Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 50

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 175 >> Следующая


Для селективного разделения изомеров гетероциклических оснований широко применяют средне- и высокополярные электронодонор-ные неподвижные фазы. Анализ азотсодержащих гетероциклов осуществлен на колонках со сложными эфирами — диоктилфталатом, динонилфталатом, дидецилфталатом, дидодецилфталатом, бис-(2-этил-гексил) фталатом (октойл), дифенилфталатом, дигептилфталатом, дино-нилтетрахлорфталатом, изофталатом этиленгликоля, терефталатом диэтиленгликоля, сукцинатами этиленгликоля, диэтиленгиколя, неопентилгликоля и циклогександиметанола (HI-EFF-8B), адипинатами диэтиленгликоля и неопентилгликоля, дигептил-, динонил-, дибензил- и диоктилсебацинатами, бис- (2-этилгексил)себацинатом (октойл S), себацинатом неопентилгликоля и этиленгликоля, глутаратом диэтиленгликоля, лактатом глицерина, тристеарином, трикрезилфосфатом и три-2,4-ксиленилфосфатом; с моноэфирами полиэтиленгликоля — стеара-том, полиоксиэтиленсорбитолмонолауратом (твин-20), полиоксиэтилен-сорбитолмоноолеатом (твин-80) и полиоксиэтиленсорбитолмоностеара-том (твин-60), а также с уконами НВ-2000, 50-НВ-2000, 50-НВ-5100, 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

129.

LB-550-X, нитротерефталатом полиэтиленгликоля (FFAP) и с полиэфирами — фталатом полидиэтиленгликоля, сукцинатами полиэтиленгликоля, полидиэтиленгликоля, полипропиленгликоля и полинеопентил-гликоля, адипинатами полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля (реоплекс-400), азелаинатом полиэтиленгликоля, себацинатами полиэтилен- и полипропиленгликоля (см. табл. 10). Для разделения аминосоединений рассматриваемой группы наряду со сложными эфирами применены простые эфиры — полиоксиэтилен (луброл МО), полиокси-пропилен, полифениловый эфир и диметиловый эфир тетраэтиленгли-коля; нитрилоэфиры — 1,2,3-грис-(2-цианэтокси) пропан, тетракис-(2-цианэтокси)неопентан, цианэтилированный маннит и гексацианэтил-меламин; нитросоединения — 2,4,7-тринитрофлуоренон; амиды — флексол 8N8 и версамид 900 (см, табл. 10).

Широкий диапазон полярности перечисленных неподвижных фаз (от 20 до 96 по шкале Роршнейдера) позволяет осуществлять на них селективное разделение различных смесей гетероциклических соединений. При хроматографировании на- сложноэфирных неподвижных фазах умеренной полярности превалируют неспецифические силы межмолекулярного взаимодействия. Эти сорбенты в основном обеспечивают элюирование компонентов смесей согласно температурам кипения. Именно такой порядок выхода пиков пиридиновых оснований наблюдался для диалкилсебацинатов и дигептилфталата [1003], диоктилфта-лата [839], динонилфталата [262], (2-этилгексил) фталата и себаци-ната [506], триксиленилфосфата [413] и адипинатов полиэтиленгликоля [176, 292, 1337] и полипропиленгликоля [1045]. Однако это соблюдается далеко не всегда. Так, отмечено [506], что пиридиновые основания, обладающие повышенной основностью, из колонок с трикрезил-фосфатом и дифенилфталатом элюируются быстрее, чем можно было ожидать на основании линейной зависимости Ig ^н0ТН от температур кипения. С повышением полярности сорбентов такие отклонения наблюдаются все чаще — наряду с дисперсионным взаимодействием более четко начинают проявляться специфические межмолекулярные взаимодействия, относимые к двум типам. Первый тип — слабые до-норно-акцепторные взаимодействия между молекулами ненасыщенных гетероциклических систем, содержащих третичный азот, с одной стороны, и эфирными или нитрильными группами, либо системами я-элек-тронов ароматических колец неподвижных фаз — с другой. Это обычно индукционные взаимодействия, включающие поляризацию молекул аминов при растворении и образование слабых донорно-акцепторных комплексов с переносом заряда.

Второй тип включает более сильные межмолекулярные взаимодействия с образованием водородной связи между активными атомами водорода гетероциклов, с одной стороны, и эфирным или карбонильным кислородом, либо нитрильным азотом неподвижных фаз — с другой.

Селективность разделения изомеров пиридиновых и хинолиновых оснований, обладающих примерно одинаковой слабо выраженной склонностью к образованию водородных связей с электронодонорными неподвижными фазами [756], определяется в основном первым типом донорно-акцепторных взаимодействий. На наличие донорно-акцептор-ного взаимодействия между хинолиновыми основаниями и сложноэфир-ной неподвижной фазой — реоплексом 400 указывается в [772, 773]. При распределении хинолиновых оснований в реоплексе 400 происхо-

9 — 207 130 Г JI А В А I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

дит смещение электронной плотности в молекулах и образование избыточного положительного заряда на атоме углерода в положении «2». Если это место занято алкильным заместителем, сорбция существенно понижается по сравнению с сорбцией 3- или 7-метилхинолинов. При растворении изохинолина избыточный положительный заряд образовывается по обе стороны атома азота, поэтому вследствие более сильного взаимодействия изохинолин элюируется после хинолина. Метилзаме-щенные изохинолины также элюируются в двух группах — 1-й 3-ме-тилизохинолины сорбируются значительно слабее (при этом 1-метил-изохинолин удерживается сильнее 3-метилизохинолина, так как для взаимодействия доступна более длинная часть молекулы с избыточными зарядами), чем 4- и 8-метилизохинолины [772, 773]. Аналогичные эффекты в ряду алкилпиридинов, в том числе влияние экранирования атома азота алкильными группами в а-положении, отмечены в [262, 292, 1337], а для пиррола и его производных — в [346, 1215]. Сдвигами электронной плотности в кольце пиридина при распределении в сложноэфирных фазах объясняются усиленная сорбция 4-замещенных пиридиновых оснований по сравнению с 2- и даже 3-замещенными и повышенные величины удерживаемых объемов алкенилпиридинов с двойной связью в б-положении по отношению к кольцу (по сравнению с у-положением) [1045]. Эти эффекты усиливаются при переходе к амидной неподвижной фазе — версамиду 900, на котором достигнуто также оптимальное разделение цис- и транс-изомеров алкенилпиридинов [1045]. Значимость индукционных взаимодействий между системами я-электронов пирролов и хинолинов, с одной стороны, и сложных эфиров фталевой или тетрахлорфталевой кислот — с другой, подтверждена [478, 1215]. Методом ЯМР доказано формирование комплексов между молекулами пиридина и сложных эфиров фосфорной кислоты с образованием связи N...P = 0 [87].
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама