Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 51

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 175 >> Следующая


Энтальпия специфического взаимодействия представителей гетероциклических рядов пиррола, пиридина и пиразина с фталатом полидиэтиленгликоля составляет 0,7 до 2,4 ккал/моль [312]. При этом AHs максимальны для пиразиновых оснований и понижаются при замещении а-положения метальными группами (табл. 14). В то же время насыщенные гетероциклы, имеющие заместитель у атома азота, обладают ничтожными величинами этой энтальпии (см. табл. 14). При взаимодействии с более полярным 1,2,3-трис- (2-цианэтокси) пропаном наряду с образованием более прочных донорно-акцепторных комплексов значительную роль играют другие специфические взаимодействия (например, диполь-дипольное), и величины энтальпий в этом случае порядка 10—12 ккал/моль [312].

Второй тип донорно-акцепторных взаимодействий с электронодо-норными сорбентами реализуется при наличии в молекуле основания активного атома водорода — образуется водородная связь N—H ... ...O(N). Именно этим обусловлена повышенная сорбируемость индоло-вых оснований по сравнению с пиридинами, хинолинами, изохинолинами 772, 773] и пиперазиновых оснований по сравнению с пиразиновыми 14, 28]. Естественно, что замещение активного атома водорода ал-кильной группой сильно понижает степень взаимодействия и, следовательно, удерживание в хроматографической колонке [28,292,346,1214]. Такой же эффект оказывает стерическое экранирование атома азота в 2-алкилпирролах [346, 1215], 7-метилиндоле [772] и др. Энтальпия об- 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ 131.

Таблица 14

Разности теплот растворения азотистых гетероциклических оснований* в полярных и неполярных неподвижных фазах (ккал/моль)

Вещество П-А п-с Д-А Д-С Ф—А Ф—С Ц-А Ц-С
Этиленимин _ -6,5 -7,2
Пирролидин -4,3 -3,7 -9,2 -8,6 -1,6 -1,0 -:13,0 -12,4
1 -Метилпирролидин -2,1 -1,3 -7,9 -7,6 + 1,2 -0,5 -3,4 -3,1
Пиррол -6,3 -7,1 -4,4 -5,2 -2,2 -3,0 -10,2 -)11,0
1-Метилпиррол -3,4 -4,3 -2,5 -3,4 -0,9 -1,8 -9,8 -10,7
2,5-Диметилпиррол -4,6 -6,1 -2,6 -4,1 -0,7 -2,2 -9,1 -10,6
Пиперидин -3,8 -4,1 -7,6 -7,9 0,0 -0,8 -8,7 -9,0
1 -Метилпиперидин -2,5 -2,5 -6,9 -6,9 + 1,0 + 1,0 -3„9 -,2,9
1-Этилпиперидин -2,2 -2,2 -6,9 -6,9 + 1,4 +il,4 -2,5 -2,5
Пиридин -3,4 -3,9 -5,9 -6,4 -1,0 -:1,5 -12,4 -12,9
2-Метилпиридин -3,1 -2,6- -6,1 -5,6 -1,2 -0,9 -12,9 -12,4
З-Метилпиридин -3,0 -2,4 -6,3 -5,7 -1,4 — 0,8 -1,1,7 -IU
4-Метилпиридин -3,1 -2,6 -6,4 -5,9 -1,5 -1,0 -12,6 -,12,1
2,3-Диметилпиридин -2,8 -1,9 -4,3 -3,8 -0,9 —0,5 -11,7 -11,4
2,4-Диметилпиридин -2,6 -1,7 -4,8 -3,9 -1,2 -0,4 -.11,1 -10,2
2,5-Диметилпиридин -2,4 -1,4 -4,6 -3,6 -1,3 -0,3 -11,2 -10,2
2,,6-Диметилпиридин -2,4 -1,7 -4,9 -4,2 -0,9 -0,2 -10,2 -9,5
2,4,6-Триметилпиридин -1,3 -0,4 -4,2 -3,3 -0,9 OjO -Il 0,1 -9,2
Пиперазин -3,6 -2,4 -18,2 -18,0 -2,3 -2,1 — —
1-Метилпиперазин -2,4 -1,7 -15,3 -14,6 -1,4 —,0„7 -10,0 -9,3
1-Этилпиперазин -2,4 -1,7 -15,2 -14,5 -1,3 -и -10,6 -9,9
1,4-Д иэтилпиперазин -0,9 -0,4 -15,0 -12,5 -0,5 O11Oi —12,6 -2,1
1 - (2-Аминоэтил) пиперазин -3,8 -4,3 -13,0 — -1,4 -3,9 •— —
Пиразин -3,5 -3,1 -6,9 -6,5 -2,4 -2,0 -12,8 -12,4
Мётилпиразин -2,5 -2,3 -5,2 -5,0 -1,9 -1,7 -12,7 -12,5
Триэтилендиамин + 1,1 -2,3 — — + 1,6 + 0,8 ,— —
Морфолин -2,6 -1,6 — — -2,4 -1,4 ,— —

* Обозначения см. в табл. 7.

разования водородной связи с фталатом полиэтиленгликоля достигает 2—3 ккал/моль, причем эта величина значительно понижается при переходе от пиррола к 1-метил- или 2,5-диметилпирролу и от пиперазина к 1-этил- и 1,4-диэтилпиперазину. Такой же порядок изменения величин AHs сохраняется при растворении в 1,2,3-трис- (2-цианэтокси) пропане, но с той разницей, что сами значения энтальпий выше (см. табл. 14). Как уже отмечалось, более высокие AHs частично можно объяснить усиленным ориентационным взаимодействием. По-видимому, различиям в дипольных моментах обязан также факт менее сильной сорбции пипе-ридиновых оснований по сравнению с соответствующими пиридиновыми основаниями [28, 312, 805].

Обсужденные эффекты кроме рассмотренных примеров селективной сорбции соединений пиперидинового, пиридинового, хинолинового, индольного, пиррольного рядов и 1,4-диазинов легли в основу эффективного разделения разнообразных гетероциклических соединений — цис- и транс-1,2,3-триалкилазиридинов на дидецилфталате [1279], цис-и транс-1,4,5- или 1,3,5-триметил-Д2-пиразолинов на цианэтилированном манните [121], пиразоловых и изопиразоловых оснований на себаци-нате полиэтиленгликоля [105], стереоизомеров дикетопиперазинов (на сукцинате этиленгликоля) [1321] и N-алкилциклогексилпиперидинов (на уконе 50-НВ-2000) [429], хинолизидина и его ненасыщенных

9і 132 Г JI А В А I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

аналогов на сукцинате полидиэтиленгликоля [724] и алкалоидов табака на адипинате неопентилгликоля [752], уконах 50-НВ-2000 [437] и LB-550-X [681], версамиде 900 [437, 1318].

Из группы веществ, характеризующихся электроноакцепторной активностью, для разделения гетероциклических оснований прежде всего применены многоатомные спирты (применению одноатомного н-октаде-канола посвящена всего одна работа) — глицерин, диглицерин, эритрит, полиэтиленгликоли 300, 400, 600, 750, 1000, 1500, 1540, 2000, 2500, 3000, 4000, 4400, 6000 и 20 M и 40 М, полипропиленгликоль 1025, поли-бутиленгликоль 1500, сктилполиэтоксифенол (тритон X-100); нонил-феноксиполиэтиленоксиэтанол, а также продукт полимеризации окиси этилена и тридеканола (тридокс) и эпоксикаучук со свободными OH-группами (эпон-1001). Из аминосоединений при газохроматографичес-ком анализе гетероциклов чаще применяются триэтаноламин, N-(2'ok-сиэтил) -N.N'.N'-rpuc- (оксипропил) этилендиамин, N,N-6uc- (2-оксиэтил) -триметилендиамин, трис- (р-цианэтоксиметил)-у-пиколин (кемолин), 1-этанол-2-гептадеценил-2-изоимидазол (амин-220), N,N'-6mc- (я-меток-сибензилиден)-а,а'-б«с-п-толуидин, хинуклидин и бензидин. Разделение соединений рассматриваемого класса осуществлено также на полимерах этиленимина, его 2-алкилпроизводных и пропиленимина (см. табл. 10).
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама