Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 6

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 175 >> Следующая


200 (высшие)

25 110- —

19 —

— — — Fujimura, Ando, 1975 [609J

— — — Bowen, 1976 [394]

50 Пр., 100—250 Анализ первичных Hoshika1 1976 [728]

аминов после перевода в шиф-фовы основания

2 — 207 18 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

1 2 3
Алкиламины Термическая сажа —
-Memo-, ди-, триэтаноламины Тенакс GC N2
Алкиламины Ci—С4 Хромосорб 103 Не
Алкиламины в атмосфере не- Пористый полимер дивинил- Не
земных объектов бензола с добавкой полиэти-
ленимина или других аминов
Алифатические амины Хромосорб А H2O
Низшие алкиламины в выделе- Хромосорб 103 _
ниях бактериальных культур
Триэтаноламин в смеси с ди- Хромосорбы 101, 102, 104, по- Ar
одами лисорб-1
Алифатические амины в вод- Карбопак В, модифицирован- H2
ных растворах ный KOH (0,3%) и полиэти-
ленгликолем 20 M (4,8%)

* Здесь и далее Пр. — режим программирования температуры. ** Скорость газа-носителя в см/с.

держащих веществ газо-адсорбционным методом лучшие результаты дают слабые неспецифические адсорбенты I типа, а для специфических адсорбентов необходимо модифицирование поверхности — блокирование активных центров молекулами других веществ.

Из адсорбентов I типа хорошее разделение азотсодержащих веществ достигается на графитированной термической саже (см. табл.1). Для разделения аминов графитированная сажа Sterling FT-27000 впервые применена в 1964 г. [408]. Эффективное разделение водных смесей ди- и триэтиламина, анилина, метил- и диметиланилина на графитированной саже Sterling MT (3000°) осуществлено А'. В. Киселевым и Я- И. Яшиным [145]. На поверхностях графитированных саж, не со? держащих функциональных групп и локальных зарядов, удерживание .аминов определяется в основном неспецифическим дисперсионным межмолекулярным взаимодействием и зависит главным образом от поляризуемости молекул, возрастающей с их укрупнением, от геометрической структуры, пространственной ориентации звеньев адсорбированных молекул [145, 524]. Порядок элюирования алкиламинов соответствует наблюдающемуся в газо-жидкостной хроматографии с применением .неполярной углеводородной жидкой фазы — сквалана [380].

Уже из первых работ по применению графитированных саж при газохроматографическом анализе аминов стало ясно, что сажи без дополнительной обработки не дают удовлетворительных результатов. Даже слабая адсорбционная активность графитированных саж вызывала необратимую сорбцию бутиламина [380] и других низших алкиламинов, особенно при невысоком их содержании в пробе. Такое явление обусловлено наличием определенного количества гетерогенных активных центров на однородной в общем поверхности графитированной сажи. Для подавления адсорбционной активности рекомендована блокировка активных центров (нанесением небольших количеств жидкое- 2. ГАЗО-АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

19«

Окончание таблицы t

120 35 64

64,5

Пр., 135—350 130 71 1,16

60

215 76

Тапака, Ishizuka, Suna-hara, Yamada, 1976 [1238]

Saha, Jain1Dua, 1977 [1130Ц Beine, 1977 [351] Woeller1 Pollock, 1978 [1333]

Гарусов, Семкин, Вигдер-

гауз, 1978 [76] Larsson1 Mardh, Odhanv

1978 [872] Царфин, Харченкова, 1978 [271]

Di Corcia, Samperi, Severing 1979 [528]

тей) либо их удаление с поверхности графита. Причиной нерегулярной адсорбционной активности графитированных саж является хемосорби-рованный кислород или кислородсодержащие группы, образовавшиеся при термическом графитировании [523, 527]. На этих центрах в свою очередь хемосорбируются молекулы аминов, на что указывают высокие значения теплот их адсорбции на необработанных графитированных сажах, снижающиеся по мере заполнения поверхности до некоторого-предельного значения (для пропиламина 7,5 ккал/моль [527]). Удаление хемосорбированного кислорода с поверхности сажи осуществляется обработкой водородом при 1000° [523, 527]. После такой обработки адсорбция протекает исключительно на базальной грани, и становится возможным определение до IO-7 г алкиламинов, пирролидина и пиперидина и менез IO-7 г анилина и N-алкиланилинов [523].

Очень хорошие результаты дает модифицирование поверхности, графитированных саж небольшими количествами высококипящих жидкостей — тетраэтиленпентамином [524], поликарборансилоксаном Dexsil 300GC [522], полиэтиленгликолем 1500 или 20 M с KOH [526, 528], полиэтиленимином 40 M с KOH [525]. При этом, если количество модификатора меньше 1 %, при значительном улучшении симметричности: пиков аминов и количественных результатов сохраняется порядок элю-ирования веществ, характерный для неспецифического адсорбента; при содержании модификатора 1,0—1,2%, что, очевидно, соответствует созданию монослоя жидкости на поверхности графитированной сажи, механизм сорбции меняется. При более высоком содержании жидкой фазы система начинает подчиняться законам газо-жидкостной распределительной хроматографии — разделение аминов определяется межмолекулярным взаимодействием с модифицирующей жидкостью [522,. 524, 525]. Такой диапазон изменения разделяющей способности в зависимости от отношения адсорбент: модификатор позволяет осуществить
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама