Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 7

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 175 >> Следующая


2* 20 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

-анализ водных растворов моно-, ди- и триалкиламинов [524], алкил-аминов Ci—Ci6 в количествах ~10-8 г [525, 526, 528], диаминов [525], алкиланилинов, дифенила и с«мпатомиметических аралкиламинов —-также ~10-8 г [522, 525], индоловых и хинолиновых оснований [522].

Весьма интересные результаты по модифицированию графитированных саж получены при нанесении на поверхность графита крупных органических молекул — фталоцианинов Н, Cu, Со, Zn и Ni [604, 1293, 1294]. При варьировании содержания фталоцианинов от 1 до 15% вид взаимодействия изменяется: неспецифическая адсорбция на графитированной саже переходит в специфическую на органических кристаллах. Варьированием катионов в молекулах фталоцианинов достигается селективность разделения разных классов аминов и представителей определенного класса в зависимости от геометрической структуры. Графи-тированные сажи являются весьма ценными адсорбентами еще и потому, что однородность их поверхностей и строго определенная •структура обусловливают возможности теоретического расчета энергии их взаимодействия с молекулами сорбатов и прогнозирования хромато-графического поведения последних при помощи молекулярно-статисти-ческих расчетов [144]. Это обстоятельство играет весьма важную роль лри качественном анализе (гл. II).

Специфические адсорбенты II типа при газохроматографическом -анализе аминов применяются редко вследствие сильного взаимодействия неподёленных пар электронов азота аминов с кислотными центрами на поверхности адсорбентов, приводящего к необратимой сорбции (а в некоторых случаях и к превращениям) азотсодержащих веществ. Как правило, адсорбенты этой группы (например, цеолиты) применяются лишь для анализа простейших аминов — отделения и определения аммиака и метиламина [630] или определения аммиака в газовых смесях [529, 784].

Большие возможности для газо-адсорбционной хроматографии аминосоединений открывает предложенный Нонакой в 1968 г. способ -анализа полярных веществ (в т. ч. алкиламинов, анилина, пиридина) с использованием паров воды вместо инертного газа-носителя [1017]. Пары воды при непрерывном пропускании через слой сорбента блоки-1 руют активные центры адсорбентов и способствуют вытеснению молекул аминов с поверхности. При этом на поверхности адсорбента образуется молекулярный полислой сорбированной воды, значительно снижающий энергию адсорбции полярных веществ. В результате пики азотсодержащих оснований получаются симметричными, амины элюи-руются из колонки быстро и количественно. Разделение аминов в парах воды можно проводить даже на таком активном адсорбенте, как MgO; возможен анализ и очень разбавленных водных растворов [1016, 1017]. Еще лучшие результаты дает применение паров воды с добавкой паров гидрата гидразина [1015, 1018]. Особо важно, что определение нейтральных, кислых и основных веществ возможно на одном и том же сорбенте, если изменить природу активного газа-носителя [1015, 1018].

,Газ-носитель, содержащий активные компоненты (НгО и NH3), применен при разделении низших алкиламинов на катионите — медной •форме фосфата циркония [609]. Поскольку при хроматографировании происходит конкурирующий обмен лигандов, то степень взаимодействия аминов с сорбентом коррелирует со стабильностью образующихся комплексов. ¦2. ГАЗО-АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

21

В последнее время в практику газовой хроматографии широко внедряются пористые полимеры. Несмотря на то что взгляды исследователей на характер их взаимодействия с молекулами сорбатов противоречивы, существует мнение, что пористые полимеры занимают промежуточное положение между адсорбентами и неподвижными жидкостями [719], причем в областях низких температур преобладает адсорбционный механизм взаимодействия, а при высоких температурах, вследствие размягчения материала, — распределительный. Пористые полимеры без функциональных групп на поверхности можно рассматривать как слабоспецифические адсорбенты III типа, довольно сильно взаимодействующие с азотсодержащими веществами [294, с. 105]. Уже в первой работе, посвященной применению пористых полимеров в газовой хроматографии, Холлис [719] осуществил разделение алкиламинов на сополимере этилвинилбензола и дивинилбензола. Первичные амины и полиамины при этом имели несимметричные пики; симметричность их повышалась при модифицировании полимера тетраэтиленпентами-ном или полиэтиленимином. В дальнейшем для разделения алкиламинов часто применялся сополимер этилстирола с дивинилбензолом (порапак Q) [590, 890, 1250]. И в этих случаях ввиду сильной остаточной адсорбции аминов применение полимера в чистом виде для их анализа оказалось малоэффективным. Хорошие результаты получены при модифицировании порапака Q тетраэтиленпентамином или полиэтиленимином (1—10%) [890], а также KOH [890, 1250]. Разделение алкиламинов Ci—Сб на сополимере стирола и дивинилбензола ПАР-1 становится более четким при модифицировании поверхности полиэтиленимином или KOH до 10% [890].

На порапаке Q осуществлено разделение полифункциональных аминов — этилендиамина, диэтилентриамина и триэтилентетрамина, а также гетероциклических оснований — пиперазина, 1-(2-аминоэтил)-липеразина и триэтилендиамина [443]. Модифицированием порапака Q щелочью, аналогично отмеченному в [890, 1250], улучшалась симметричность пиков; триэтилентетрамин может быть элюирован только из колонки с полимером, модифицированным КОН; тетраэтиленпента-мин не элюировался ни из одной из примененных колонок при 245°. Значительно лучшие свойства в отношении разделения аминов обнаруживает полиароматический полимер на базе полистирола — хромосорб 103, специально синтезированный для этой цели. На этом сорбенте эффективное разделение аммиака, моно-, ди- и триалкиламинов Ci—C6 [351, 872, 1250], а также полифункциональных алифатических (олиго-меры этилендиамина) и гетероциклических аминосоединений (пипера-зиновые основания, триэтилендиамин) [443] возможно без какого-либо предварительного модифицирования сорбента. Хромосорб 103 также оказался лучшим сорбентом в отношении разделения диаминов по •сравнению с полярными и неполярными неподвижными фазами для газо-жидкостной хроматографии [1261]. Кроме названных полимерных сорбентов для разделения аминов применен тенакс GC — пористый полимер на базе окиси 2,6-дифенил-и-фенилена [394, 728, 1084, 1130]. На этом сорбенте осуществлено определение алкил- и ариламинов, триэтилентетрамина и тетраэтиленпентамина, алканоламинов, а также ¦веществ, сопутствующих названным аминам. Для разделения и определения продуктов окисления 2,6-диметилпиридина использован полярный фторсодержащий полимер порапак T [127]. Работы, в которых 22 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама