Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 9

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 175 >> Следующая


Выбор неподвижных фаз для разделения

основных групп азотсодержащих оснований

Разделение алифатических аминов. Алифатические амины и аммиак были в числе первых объектов, подвергнутых разделению методом газо-жидкостной хроматографии. Хроматографический анализ смесей алкиламинов разработан в 1952 г. Джеймсом и Мартином [756, 762] вскоре после завершения их первой работы по газохроматографичес-кому разделению карбоновых кислот [760]. Несмотря на то что в та время еще отсутствовала столь привычная для хроматографии аппаратура и детектирование разделенных оснований осуществлялось титрованием кислотой при помощи автоматической бюретки, авторами достигнуто превосходное разделение аммиака, первичных, вторичных и: третичных аминов. Кроме того, на основании представлений о межмолекулярных взаимодействиях для анализа аминов предложены основные типы неподвижных фаз и объяснено газохроматографическое поведение аминосоединений на этих колонках. Показано, что на неполярной неподвижной фазе (парафиновом масле) алкиламины разделяются в порядке укрупнения их молекул — метиламины элюируются в порядке увеличения количества N-метильных групп [756, 762], а дальнейшие 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

25«

алкиламины — количества групп —CH2— в углеводородном радикале и N-метильных групп [756, 758]. Такой порядок элюирования определяется ван-дер-ваальсовыми силами межмолекулярного притяжения, причем прирост этих сил на каждую дополнительную группу -CH2— в гомологических рядах постоянен и уменьшается в последовательности [756]:

первичные н-амины>первичные изоамины>вторичные амины>тре-

тичные амины

На полярных неподвижных фазах разделение аминов определяется способностью их к образованию водородных связей. Метиламины из колонок с ундециловым спиртом элюируются в порядке увеличения основности или температур кипения [762]; примерно такой же порядок элюирования сохраняется и для последующих алкиламинов из колонки с полиоксиэтиленом (лубролом МО) [756, 758]. Оптимальное разделение аммиака и трех метиламинов осуществлено на сорбенте, в котором реализуются оба вида упомянутых межмолекулярных взаимодействий, — на смешанной неподвижной фазе (ундедиловом спирте с 15% парафинового масла) [762].

В последующих работах для разделения смесей алифатических аминов применены неполярные и полярные неподвижные фазы (табл. 2). Характеристики удерживания аминов на некоторых основных типах неподвижных фаз приведены в приложении (табл. I—III). Амины, анализируемые газохроматографическим методом, могут быть в виде свободных оснований либо солей. Последнему варианту отдается предпочтение, например, при работе с чрезвычайно летучими метиламинами и аммиаком, особенно при выделении их из биологических материалов. Соли аминов количественно разлагаются в форколонке (часть испарителя, специальная короткая колонка или верхняя часть аналитической колонки) с носителем, содержащим 20—30% KOH [1263].

Из неполярных жидких фаз при анализе алкиламинов использованы как индивидуальные углеводороды (пентадекан, гексадекан, сква-лан), так и их смеси (парафиновое и вазелиновое масла). Из неполярных жидкостей наиболее широкое применение для разделения алифатических аминов нашли апиезоновые смазки — фракции продуктов специальной термической обработки определенных смазочных масел, представляющие собой сложные смеси высококипящих алифатических и ароматических углеводородов с сильно разветвленной структурой (иногда содержащие также простые эфиры). При анализе алкиламинов применены апиезоны L, M и N (табл. 2).

На всех исследованных неполярных неподвижных фазах порядок элюирования алкиламинов соответствует их молекулярным массам (рис. 2, 3). В связи с этим во многих случаях взаимно перекрываются пики изомерных алкиламинов, разделение которых затруднительно, а иногда невозможно даже на капиллярной колонке (например, разделение изомерных аминов CsHi9N [700]). Порядок элюирования алкиламинов из неполярных колонок обычно соответствует также порядку изменения температур кипения, так как и они, как правило, повышаются с ростом молекулярной массы.

Такой порядок элюирования алкиламинов характерен для систем, в которых межмолекулярные взаимодействия между сорбатом и сор- 26 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

Условия анализа алифатических аминов методом газо-жидкостной распределительной

Колонка

Объект исследования *ол в0 ,

неподвижная Аячя неподвижной

неподвижная фаза фазы, % от

массы носителя

Аммиак, метиламины

Первичные, вторичные и третичные (Ci—C7) алкиламины Аммиак, метиламины

Метиламины Низшие алкиламины Аммиак, низшие алкиламины

Аллиламины

Моно (C3, C4)-, ди (C4-C8) - и три (C6—С12) алкиламины

Аммиак, низшие алкиламины

Аммиак, метиламины, этиламин,

н-бутиламин Аммиак, этидамины

Ундециловый спирт 30

Ундециловый спирт + парафи- 30

новое масло (1:3, 1:1, 6:1)

Парафиновое масло 30

Силиконовое масло 30 DC-550 + ундециловый спирт (9:1)

Глицерин 30

Парафиновое масло 30 Полиоксиэтилен (луброл МО)
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама