Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Айвазов Б.В. -> "Практическое руководство по хроматографии" -> 30

Практическое руководство по хроматографии - Айвазов Б.В.

Айвазов Б.В. Практическое руководство по хроматографии — М.: Высшыя школа, 1968. — 281 c.
Скачать (прямая ссылка): ajvasov1968.djvСкачать (прямая ссылка): praktrukpohramotograf1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 115 >> Следующая


^A = с~ > aA — 5~ >

Зт

С



.69 Приращение количества сорбированного иона на единицу емкости при переходе от исходного состояния к равновесному будет равно

dk

Va

Для других ионов можно получить аналогичные выражения. Кроме этого, введем удельную пористость сорбента A0 = и

Y0 ~ • Тогда безразмерной величиной, называемой ионным

отношением колонки, будет величина

VZc0

A0Y0



(33)

Оно показывает соотношение между количеством ионов в объеме раствора V мл ив навеске сорбента g г. Замена этими безразмерными величинами соответствующих величин в уравнениях (32) приведет к следующим новым уравнениям:

«в+ dB

-аЯ —de

К

А, В

К

А, С '

A°r>*l + dB+dc

A0Y °m°B — d? A°Y°m°A + dB+dc

(34)

(35)

HS.

" Л ¦ /—
0s А
J /V

0,5

При помощи этих уравнений можно рассчитать значения d? и dc при заданных других величинах, а также значения равновесных Cfj . д. долей mt и at для любого

слоя сорбента, если остальные величины заданы.

Рассмотрим результаты расчета хроматограмм для одного конкретного случая. Примем К к, в= ЮО, а /Ca,с = 1- Это означает, что ионы A+ и C+ обладают одинаковой способностью к обмену, а ион B+ обменивается с ионом A+ в 100 раз сильнее, чем ион C+.

На рис. 23, а представлено изменение концентрации противоионов по длине слоя ионита в колонке после нанесения на него определенной порции анализируемой смеси BY и CY, рассчитанное по уравнениям [34J и [35]. На рис. 23, Q

Ал
\тв

Длина колот I — а

Длина колонки I 5

Рис. 23. Изменение относительной концентрации иоиов А+, В+ и С+ по длине слоя ионита 1:

а — противоионы в иоиите; 6 — иоиы в растворе, находящиеся в равновесии с иоиитом

.70 представлено распределение концентрации ионов в растворе, находящемся в равновесии с ионитом. По оси абсцисс откладывается длина слоя ионита в колонке, по оси ординат — относительное

S1-

содержание каждого иона на ионите а, = ~ или каждого иона в

растворе /Tii = ^ .

Верхние слои колонки находятся в равновесии с исходным эквимолекулярным раствором BY и CY. Поэтому они имеют состав 99% BZ и 1% CZ без примеси AZ. В порах верхних слоев ионита равновесный раствор имеет состав 50% BY и 50% CY, также без примеси AY. Затем идет узкая переходная смешанная зона, содержащая ионы B+ и C+. В переходной зоне содержание иона B+ резко падает и затем быстро становится равным нулю; содержание иона C+ резко возрастает и достигает максимума; содержание иона A + становится величиной, отличной от нуля, и затем быстро возрастает.

За смешанной зоной, в которой можно обнаружить все три иона, лежит зона ионов A+ и C+. Ионит в этой зоне содержит AZ и CZ, причем содержание первого возрастает по длине колонки, а последнего падает. В конце колонки содержание AZ становится равным 100%, так как здесь ионит еще не приходит в соприкосновение с раствором. В растворе, находящемся в порах ионита в смешанной зоне, концентрация ионов B+ падает до нуля, а концентрация ионов C+ резко возрастает, достигая максимума. В порах следующей зоны находится раствор, содержащий CY и AY. Вещество BYb этой зоне отсутствует.

Длительное промывание ионита раствором электролита приводит в конце концов к разделению зон и последовательному вымыванию из колонки всех компонентов раствора.

ЭЛЕКТРОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

А. А. Шабанов, В. И. Горшков и Г. М. Панченков [б] совместили хроматографический метод разделения смеси ионов на ионитах с электрофорезом. Такой метод был назван ими электрохроматогра-фическим. В этом методе на слой ионита в колонке накладывается' электрическое поле, направление которого может совпадать или быть противоположным направлению движения зон смеси разделяемых ионов. При электрохроматографическом разделении смеси катионов зоны в колонке, в которой на выходе находится анод, тормозятся под действием электрического поля.

Авторы метода рассчитывают линейную скорость движения каждой зоны сорбированных веществ без наложения электрического поля uKV по нижеследующей формуле

UpC 1'рс

"хр== (36)

.71 где up—линейная скорость движения вымывающего раствора, см/мин\ Vp — объемная скорость движения вымывающего раствора, мл!мин\ с — концентрация вымывающего иона, мг-экв/мл\ q — обменная емкость ионита, мг-экв/мл; S — поперечное сечение колонки, ом2; Ka, в — константа ионного обмена иона, образующего зону, на ион вымывающего раствора.

Если связь между объемом раствора Vm3kc, требующимся для того, чтобы вымыть зону данного иона из колонки до появления максимальной концентрации иона и константой ионного обмена Ka, в. выразить уравнением:

Kk r QlS

Vm3kC = -^tl. (3?)

где I— высота слоя ионита в колонке, то, исходя из уравнения (36), можно получить, что

"XP = V^p-. (38)

v макс

Отсюда следует, что при помощи уравнения (38) можно рассчитывать скорость движения каждой зоны разделяемой смеси ионов без наложения электрического поля, если известно положение максимумов каждого иона на выходной кривой.

Можно предположить, что скорость движения зоны в случае наложения электрического поля ыхр 9Л будет равна разности двух величин, действующих в противоположных направлениях: хромато-графической составляющей скорости ихр, т. е. скорости зоны без наложения электрического поля, и электрофоретической составляющей иэл, т. е. скорости движения зоны катиона, происходящего только под действием электрического поля с градиентом потенциала E (в/см). При этом изл равно
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 115 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама