Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Айвазов Б.В. -> "Практическое руководство по хроматографии" -> 31

Практическое руководство по хроматографии - Айвазов Б.В.

Айвазов Б.В. Практическое руководство по хроматографии — М.: Высшыя школа, 1968. — 281 c.
Скачать (прямая ссылка): ajvasov1968.djvСкачать (прямая ссылка): praktrukpohramotograf1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 115 >> Следующая


"эЛ = 60^, (39)

где А — эквивалентная электропроводность иона в твердой фазе ионита, см2/г-экв-ом; F— константа Фарадея, к/г-экв.

Тогда

"хр., ЭЛ = "хр— "эл- (40)

При помощи этого уравнения можно рассчитывать скорости движения зон ионов разделяемой смеси в электрохроматографическом методе. Кроме того, из уравнения (40), пользуясь уравнениями (38) и (39), можно вывести зависимость VMaKC от приложенного напряжения Е:

«V.« = ^ =^-60^, (41)

^ макс макс Г

.72 где Умакс — положение максимума зоны при наложении электри-ческого поля. Из уравнения (41) следует, что

--ThT'

•макс 'макс '

т. е. 1/Кмакс является линейной функцией от Е.

Таким образом, электрохроматографический метод позволяет изменять условия разделения смеси ионов путем воздействия на процесс электрическим полем и тем самым дает дополнительную возможность для разделения смеси даже очень близких по свойствам ионов.

МЕТОДЫ ИОНООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

В ионообменной хроматографии, так же как и в адсорбционной молекулярной, можно применять как фронтальный и вытеснитель-ный методы, так и проявительный. Рассмотрим особенности этих методов.

Фронтальный метод применяется главным образом для очистки или извлечения примесей. В качестве примера рассмотрим анализ смеси электролитов BY, CY и DY на ионите, насыщенном противоионами A+. Допустим, что по способности к обмену ионы можно расположить в ряд: A+<B+-<C+<D + . Тогда ионит будет хуже всего поглощать ионы B+ и лучше всего ионы D + . Поэтому вначале, при приливании раствора в колонку с ионитом, ионы B+ будут перемещаться быстрее остальных ионов и будут концентрироваться в зоне, непосредственно следующей за зоной ионов A+. Если колонка достаточно длинна и в смеси содержится достаточное количество ионов B+, то после полного вытеснения из колонки ионов А+в вытекающем растворе прежде всего появляются ионы B + . Ионы D+ удерживаются ионитом в большей степени, чем ионы C+. Поэтому спустя некоторое время в хроматографическом растворе на выходе из колонки наряду с ионами B+ появятся ионы C+.

Верхние слои ионита, через которые непрерывно протекает раствор, содержащий ионы B + , C+ и D + , приходят в равновесие с раствором. Таким образом, в результате ионного обмена верхние слои ионита будут пропускать раствор без изменения его состава. Когда зона, в которой ионит пришел в равновесие с раствором, дойдет до нижней части колонки, то начнут проскакивать и ионы D + . После этого вытекающий раствор будет иметь первоначальный состав.

Таким образом, фронтальный анализ позволяет получить только первую фракцию, содержащую противоион A+, остальные фракции будут содержать, наряду с ионами A + , другие ионы анализируемого раствора соответственно способности ионов к обмену, а затем уже пойдет исходный раствор, свободный от противоионов A + . Фронтальный анализ на ионитах отличается от фронтального адсорбционного анализа тем, что при ионном обмене общая концентрация вытекающего раствора (в эквивалентах) всегда остается постоянной, тогда

.73 как при адсорбции она с каждым новым фронтом ступенчато повышается.

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии нашел себе большее применение, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь ионов подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту.

Пусть ионит насыщен противоионом A+, а в анализируемом растворе имеются ионы B + , C+ и D + . В качестве вытеснителя применим раствор, содержащий ион E+. Ионы расположены по способности к обмену в ряд: A+<B+<C+<D+<E+. Анализируемый раствор прежде всего приходит в равновесие с верхними слоями ионита. После этого ионит промывается раствором, содержащим ион E + . Последний вытесняет из верхних слоев все другие ионы и передвигает их перед собой, образуя четко выраженный фронт.

В протекающий раствор наиболее интенсивно проникают ионы A + , тогда как в ионите наиболее прочно удерживаются ионы D + . Поэтому зона, в которой находится смесь ионов, при прохождении через колонку обогащается в нижней своей части ионами A+, а в верхней —ионами D + . Остальные ионы соответственно способности к обмену располагаются полосами, следующими непосредственно одна за другой и перемещающимися с одинаковой скоростью. В хроматографическом фильтрате ионы появляются в той последовательности, в которой они располагаются в вышеприведенном ряду. Естественно, что в реальных условиях всегда образуются переходные зоны, содержащие два соседних иона; размеры этих смешанных зон тем меньше, чем правильнее выбраны условия опыта. Ион вытеснитель E+ появится в фильтрате лишь после того, как все ионы в ионите будут заменены на ион E+.

От адсорбционного вытеснительного анализа метод существенно не отличается и может применяться главным образом для препаративного разделения смеси ионов в больших количествах.

Проявительный метод является наиболее распространенным методом ионообменной хроматографии. Для пояснения метода рассмотрим разделение смеси трех ионов B + , C+ и D+ на ионите, насыщенном противоионами A+. Вымывание проводят раствором, содержащим тот же ион, которым насыщен ионит, т. е. раствором соединения AY. Допустим, что обменный ряд ионов остается прежним, т. е. A+<B+<C+<D + . Таким образом, вымывающий противоион A+ менее прочно связан с ионитом, чем все остальные ионы смеси.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 115 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама