Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Айвазов Б.В. -> "Практическое руководство по хроматографии" -> 47

Практическое руководство по хроматографии - Айвазов Б.В.

Айвазов Б.В. Практическое руководство по хроматографии — М.: Высшыя школа, 1968. — 281 c.
Скачать (прямая ссылка): ajvasov1968.djvСкачать (прямая ссылка): praktrukpohramotograf1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 115 >> Следующая


.111 осадков в месте их образования, обеспечивающим многократность процесса. При этом считается, что равновесие между раствором и веществом, образующим осадки и находящимся в твердой фазе, устанавливается практически мгновенно. Кроме того, при рассмотрении процесса хроматографирования пренебрегают наличием продольной диффузии. Эти допущения вполне обоснованы, так как практически на процесс разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии эти явления не оказывают влияния.

ОБРАЗОВАНИЕ ОСАДКОВ

Теория осадочной хроматографии была развита К- М. Ольшано-вой [3,4]. Согласно этой теории, порядок расположения зон образующихся в колонке осадков зависит от способа получения хромато-грамм. При этом следует различать два случая:

1) раствор хроматографируемых веществ вносится в колонку, в твердой фазе которой содержится осадитель;

2) раствор осадителя вводится в колонку, твердая фаза которой содержит определяемые вещества; этот вариант имеет значительно меньшее практическое значение.

В первом случае при соприкосновении порции раствора, содержащего анализируемые вещества, например, катионы Ап+ и Вт+ с слоем колонки, в котором присутствует осаждающий анион Zk образуется осадок, который остается в месте выпадения. Если предположить, что осадок AkZn менее растворим, чем осадок BftZm, то в первую очередь при соприкосновении раствора с осадителем образуется осадок AkZn, причем в растворе содержание иона Ая + будет уменьшаться до тех пор, пока его концентрация [Ая+] не достигнет величины, определяемой отношением произведений растворимости осадков AkZn и BftZm. После этого на следующем слое колонки осадитель начнет реагировать с катионом Вт+ и будет образовываться осадок BftZffl. Следующая свежая порция раствора не вызовет никаких изменений при контакте с зоной, занятой осадком AftZn, и поступит в зону, соответствующую осадку BftZffl. В связи с тем, что осадок BftZm более растворим, чем осадок AftZn, в момент соприкосновения новой порции раствора, богатой катионом А" + , с осадком BftZm будет происходить растворение последнего и образование осадка AftZn

BkZm^krnA"+ -^mAkZn +kBm+

Таким образом, длина зоны осадка AftZn увеличится, а порция раствора с уменьшенным содержанием катионов А"+ и увеличенным содержанием катионов Вт+ поступит в следующий слой колонки, где будет образовываться осадок BftZm. При этом длина зоны этого осадка также возрастет по сравнению с ее длиной в первоначальном слое. Новое поступление свежего раствора приведет к повторению картины, причем зона осадка AftZn будет оставаться в верхней части

.112 колонки и несколько расширяться, в то время как зона осадка BftZ будет передвигаться вниз по колонке.

Порядок расположения зон образующихся осадков можно определить, исходя из значений произведений их растворимости. При хро-матографировании раствора, содержащего два указанных катиона, в колонке будут происходить следующие реакции:

kAn+ + nZk-^AkZnI ItBm^rnZk-TztBkZmI

Отношение произведений активностей ПА образующихся осадков равно отношению произведений активностей соответствующих ионов, согласно уравнению:

ПАд 7 ClyJl+ 'Q-tJk-

т~*= * »-» (56)

где ад"+, йв«+, Ozi- — активности ионов А"+, Вт + и Zk~, а п, т, k — валентности соответствующих ионов.

В связи с тем, что активность иона-осадителя а//,- для каждого осадка в одной и той же колонке постоянна, ее значение из уравнения (56) можно исключить. Поэтому, с учетом валентностей пит, получим:

(ПАAkzJm^ (ПА BftzJ" a*BV

(57)

Для осадков с весьма малым значением произведения растворимости коэффициентом активности можно пренебречь, тогда уравнение (57) перейдет в уравнение

(nPA/fZn)m [A" + ]fel"

(ПРВА)" [В-+]*» ' 1 o;

Из уравнения (58) следует, что порядок распределения осадков в колонке можно рассчитать, если известны произведения растворимости образующихся осадков и валентности ионов, участвующих в их образовании. Верхняя зона всегда будет занята менее растворимым осадком, нижняя — наиболее растворимым из всех образующихся при хроматографировании осадков.

Из уравнения (58) следует также, что концентрация иона-осадителя в колонке в этом случае не оказывает влияния на порядок расположения зон осадков. Также не будет оказывать влияния на порядок расположения осадков и соотношение концентраций ионов, но лишь в том случае, если произведения растворимостей осадков отличаются не менее чем на 3 порядка. В противном случае увеличение концентрации иона, образующего более растворимый осадок, может привести к изменению порядка расположения зон в колонке.

Иллюстрацией к этому положению может служить следующий пример. Пусть в колонке находятся ионы серебра, а хроматогра-

.113 фируемый раствор содержит карбонат- и хромат-ионы. FIPAgjCro4 = = 1,1 • Ю-12, а ПР Ag2COs= 8,2-10~12, т. е. осадок хромата серебра в восемь раз менее растворим, чем осадок карбоната серебра. Следовательно, при хроматографировании верхнюю зону в колонке должен занять осадок хромата, а нижнюю — осадок карбоната серебра. Такое положение будет действительно иметь место, если концентрация хроматографируемых ионов эквимолекулярна. Если же концентрация хромат-иона будет в десять раз меньше концентрации карбонат-иона, например, концентрация хромат-иона равна 0,1 г-ион/л, а карбонат-иона — 1 г-ион/л, то в первую очередь будет достигнуто произведение растворимости карбоната серебра, вследствие чего он и займет верхнюю зону в колонке. Сказанное подтверждается расчетом концентрации ионов серебра, необходимых для образования соответствующих осадков. Концентрация ионов серебра, необходимая для выпадения осадка хромата серебра, будет
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 115 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама