Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Айвазов Б.В. -> "Практическое руководство по хроматографии" -> 6

Практическое руководство по хроматографии - Айвазов Б.В.

Айвазов Б.В. Практическое руководство по хроматографии — М.: Высшыя школа, 1968. — 281 c.
Скачать (прямая ссылка): ajvasov1968.djvСкачать (прямая ссылка): praktrukpohramotograf1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 115 >> Следующая


Молекулы растворителя, адсорбируясь на поверхности адсорбента, уменьшают адсорбйруемость растворенного вещества. Поэтому при выборе растворителя в хроматографическом анализе необходимо отдавать преимущество тому из них, который обладает наименьшей адсорбцией на данном адсорбенте. Кроме того,

при сравнительном изучении изотерм адсорбции различных веществ, необходимо иметь в виду, что все они должны быть получены с одним и тем же растворителем.

Сложность процесса адсорбции из растворов часто приводит к разного рода искажениям обычного типа изотерм адсорбции. Так, например, если поверхность адсорбента покрыта прочно удерживаемым слоем адсорбированного вещества, молекулы которого поляризованы, то такая поверхность в свою очередь может притягивать свободные молекулы из раствора, поляризуя их. Так может возникнуть второй и последующие адсорбционные слои. В этом случае изотермы адсорбции принимают S-образную форму, причем величина адсорбции при возрастании концентрации бесконечно возрастает.

Из сказанного следует, что для правильного выбора условий хроматографического разделения и анализа 'смеси веществ большое значение имеет знание изотерм адсорбции каждого из компонентов разделяемой смеси. Получение изотерм адсорбции можно осуществить с помощью фронтального хроматографического метода.

1. ФРОНТАЛЬНЫЙ МЕТОД

Как уже указывалось во введении, фронтальный метод состоит в непрерывном пропускании смеси анализируемых веществ через слой адсорбента до тех пор, пока адсорбент не насытится всеми компонентами изучаемой смеси веществ. При этом насыщение наступает последовательно для каждого компонента в порядке возрастания адсорбционного сродства компонентов. При достижении насыщения на выходе из колонки наступает проскок данного вещества.

Очевидно, что для случая раствора одного вещества количество адсорбированного компонента может быть получено из величины удерживаемого объема Vr, так как при объеме, большем, чем удерживаемый объем, раствор будет проходить через адсорбент без

Рис. 5. Изотерма адсорбции Лэнгмюра:

а — количество адсорбированного вещества, мМ/г\ Q00— величина предельной адсорбции; с — концентрация раствора в равновесии, мМ/л

14 изменения концентрации. Если а — количество вещества, адсорбированного в данных условиях, а с — концентрация вещества в растворе при равновесии, то

a = VRc,

или, в расчете на 1 г адсорбента

C0 = Vkc. (6)

Так как а=[{с), то уравнение (6) может быть представлено в виде

V% = f-f. (7)

Следовательно, измеряя величины удерживаемых объемов, получаемых при фронтальном хроматографировании растворов одного и того же вещества, взятых в различных концентрациях, можно получить данные для построения изотермы адсорбции.

Как следует из . сказанного, фронтальный анализ очень удобен для экспериментального определения изотерм адсорбции, т. е. для вычисления функции /(с) по уравнению (6). Задаваясь различными концентрациями растворов, можно заранее определить концентрации растворенного вещества, находящегося в состоянии равновесия с адсорбированным веществом, чего нельзя сделать при встряхивании раствора с адсорбентом при статическом способе определения изотерм адсорбции.

При проведении фронтального анализа раствора, содержащего два растворенных вещества, на выходной хроматографической кривой возникает две ступени, соответственно проскоку каждого из компонентов раствора.

Первая ступень соответствует проскоку раствора одного наименее адсорбирующегося вещества, вторая — проскоку раствора обоих веществ исходной концентрации (рис. 6).

При наличии в растворе двух и более веществ имеет место адсорбционное вытеснение, вследствие чего высоты ступенек на хромато-графических кривых фронтального анализа не соответствуют концентрации первоначального раствора.

Адсорбционным вытеснением называется явление, возникающее при одновременной адсорбции нескольких веществ на одном адсорбенте. В стремлении занять активные центры на поверхности адсорбента адсорбирующиеся вещества взаимно уменьшают величину адсорбции. Однако имеют место случаи, когда адсорбционное вытеснение не происходит и различные вещества из смеси адсорби-

-
сг,г
C1,, с),г

і

V1 -Vt . v

Рис. 6. Диаграмма фронтального анализа двух веществ

15 руются в той же степени, как и из растворов индивидуальных веществ.

Рассмотрим фронтальный анализ раствора, содержащего два компонента. Обозначим через а\ количество первого вещества, адсорбированное 1 г адсорбента из раствора с концентрацией первого вещества C1 и второго с г- Для первого вещества получим

aj = (C1, с2), (8)

и, аналогично, для второго

al=f,(cv с2). (9)

В случае адсорбционного равновесия величина Z1(C1) будет больше, чем /х(с1( с2). Следовательно, при фронтальном анализе двухком-понентных систем концентрация первого, менее адсорбирующегося вещества, в растворе, соответствующем первой ступеньке хроматог-рафической кривой, будет больше, чем в исходном растворе. Это объясняется тем, что движущееся за первым веществом второе частично вытесняет с адсорбента первое.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 115 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама