Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Айвазов Б.В. -> "Практическое руководство по хроматографии" -> 8

Практическое руководство по хроматографии - Айвазов Б.В.

Айвазов Б.В. Практическое руководство по хроматографии — М.: Высшыя школа, 1968. — 281 c.
Скачать (прямая ссылка): ajvasov1968.djvСкачать (прямая ссылка): praktrukpohramotograf1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 115 >> Следующая


Cs

Щ %

Рис. 7. Построение диаграммы вытеснительного анализа смеси четырех веществ на основе их изотерм адсорбции:

кривая fa (с) — изотерма адсорбции вытеснителя

[I



Va

Vf C0+ Mf, (C0) Vf+ Mf (C0)Ia0'

(16)

При промывании адсорбента чистым растворителем полоса движется вниз. Смещение ее переднего края X при пропускании объема ра^ створителя V выразится формулой (17), аналогичной (16)

18 X-

Vf + Ml (C0) Ic0

(17)

При. этом передний край полосы остается довольно резким, задний же постепенно размывается. Смещение зоны полосы (У), находящейся в «хвосте», выразится формулой

(18)

Y =

Vf + Mf (С) '

а

\

V

Ж

Концентрация о

Рис. 8. Схема распределения вещества вдоль слоя адсорбента по мере вымывания его проявителем

где f'(c) является первой производной функции f(c).

Отдельные зоны полосы, соответствующие различной концентрации, будут двигаться с разной . скоростью, зависящей от функции /(с). Для зон с концентрацией меньшей, чем C1, f'(c)>f(с0)/C0 и, следовательно, Y<X, т. е. задние зоны будут двигаться медленнее передних. Зоны, для которых Oc1, нагонят передние зоны. В результате этого полоса по мере ее промывания и продвижения вдоль слоя адсорбента растягивается, появляется «хвост» (зона III на рис. 8).

Такой тип полос наблюдается в случае выпуклой, Лэнгмюровской изотермы адсорбции. При наличии вогнутой изотермы картина будет обратной. В случае прямолинейной изотермы адсорбции распределение концентрации в зоне будет близким к симметричному. Однако случаи прямолинейных изотерм адсорбции весьма редки.

В соответствии с приведенными выше формулами, чем больше адсорбируемость вещества, т. е. чем круче его изотерма адсорбции, тем медленнее оно движется по слою адсорбента. Поэтому при вымывании нескольких адсорбированных веществ, обладающих различными изотермами адсорбции, зоны этих веществ будут двигаться с различными скоростями, что и обусловливает их полное разделение при достаточно длинном слое адсорбента.

Мы не рассматриваем здесь вопроса о скорости адсорбции. Безусловно, однако, что все адсорбционные процессы хроматографиро-вания должны проводиться в условиях, близких к равновесным. Равновесие же может быть достигнуто лишь при условии соблюдения требований кинетики адсорбции, т. е. при подборе таких скоростей потока, которые обеспечивают время контакта раствора с адсорбентом, необходимое как на перенос вещества из объема раствора к поверхности адсорбента, так и на собственно процесс адсорбции, а также на диффузию или миграцию молекул адсорбирующегося вещества по поверхности адсорбента. Все эти вопросы требуют специального рассмотрения [11] и выходят за рамки настоящего руководства.

19 АДСОРБЕНТЫ И РАСТВОРИТЕЛИ

1. АДСОРБЕНТЫ

Правильный выбор адсорбента и растворителя имеет очень большое значение при решении задач хроматографического разделения сложных смесей. Поэтому экспериментатору необходимо знать основные принципы такого подбора, а также наиболее важные свойства адсорбентов и предъявляемые к ним требования.

Главным требованием, предъявляемым к любому адсорбенту, применяемому в хроматографии, должно быть отсутствие химического взаимодействия между адсорбентом и анализируемыми веществами. Он не должен также оказывать каталитического воздействия как на растворитель, так и на вещества разделяемой смеси. Последнее требование часто бывает трудно выполнимым вследствие того, что важнейшие адсорбенты, как правило, являются активными катализаторами. Поэтому нередки случаи, когда при хроматографировании имеют место процессы изомеризации, полимеризации, окисления и других химических превращений, что приводит к образованию новых веществ, не присутствовавших в исследуемой смеси, и может навести исследователя на ложный вывод.

Для устранения каталитического эффекта существует несколько способов. В связи с тем, что каталитическое действие адсорбентов обусловливается наличием посторонних примесей кислот, щелочей, солей, окислов и т. п., одним из средств уменьшения или полного устранения каталитической активности может служить тщательная очистка адсорбента от примесей или нейтрализации кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. В некоторых случаях приходится прибегать к искусственному отравлению адсорбентов, например, полярные адсорбенты снижают свою каталитическую активность в присутствии влаги. Возможна также температурная обработка адсорбента.

Вторым важнейшим требованием к адсорбенту является его и з-бирательность, т. е. возможно большее различие в адсор-бируемости веществ разделяемой смеси. Одним из возможных критериев такого различия может служить величина теплоты адсорбции или смачивания. Поэтому при выборе адсорбента бывает полезно предварительное определение теплот адсорбции веществ разделяемой смеси из данного растворителя. Различие в величинах теплот адсорбции изучаемых веществ связано с различием их ад-сорбируемости и может поэтому дать ценные указания при выборе адсорбента.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 115 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама