Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 10

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 105 >> Следующая

Методы ЖХ и ТСХ конкурентоспособны, удельная доля работ в области тонкослойной хроматографии медленно снижается. [Подробное сопоставление колоночного и планарного вариантов жидкостной хроматографии приведено, например, в статье: Б.Г.Беленький, М.П.Волынец, Э.С.Ганкина // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1983. Т.28. №1. С.ЗО. - Прим.ред.]
Однако нет оснований для безоговорочного предпочтения того или иного метода. Правильность выбора неоднозначна от случая к случаю. Вряд ли можно утверждать, что один из этих методов превосходит другой. Приведенной ниже выборкой статистических данных можно проиллюстрировать ситуацию, отмеченную в 1983 г. в средней по размерам аналитической лаборатории одной из крупных европейских фирм, выпускающих химические реактивы [157].
Таблица
Метод Хроматограммы Приборы Персонал Число хроматограмм на I сотрудника Суммарное капиталовложение в млн.немецких марок
ГХ 160000 70 25 (3) 6400 3,5
ЖХ ») 130000 28 18(3) 7200 1,5
тех 35000 4 рабочих места б) 5(2) 7000 0,15
>) включая приборы, обеспечивающие разделение под низким давлением. 6) включая два сканирующих денситометра.
39
ГЛАВА П. ПОТОК РАСТВОРИТЕЛЯ ЧЕРЕЗ СЛОЙ СОРБЕНТА; КАЧЕСТВО СЛОЯ А. Поток под действием капиллярных сил 1 .Механизм и параметры
В отличие от газовой или колоночной жидкостной хроматографии, где поступление подвижной фазы обусловлено перепадом давлений на входе и выходе колонки, спонтанный поток растворителя по тонкослойной пластинке вызван действием капиллярных сил. Проникая в капиллярные полости слоя, жидкость стремится уменьшить площадь своей поверхности, что сопровождается снижением свободной поверхностной энергии жидкости. Изменение энергии ДЕт пропорционально поверхностному натяжению у. молярному объему V„ растворителя и обратно пропорционально радиусу капилляра г:
АЕп. = 2уУЛ (1)
При г = 5-Ю-4 см расчетные значения АЕга составляют -0.25 кал/моль для бензола и -0.13 кал/моль для воды.
Поступающая жидкость сначала заполняет более узкие капилляры (см. рис. 16). Более крупные поры, оказывающиеся на пути фронта растворителя, остаются какое-то время пустыми, но постепенно заполняются жидкостью, вытекающей из более мелких пор. находящихся позади. Такая неравномерность распределения потока приводит (за счет описанных выше особенностей) к градиенту фронтального объема, который более подробно будет обсужден позже (см. раздел II, А, 2).
В тонкослойной хроматографии движение фронта жидкости (механизм и теория движения фронта подвижной фазы подробно рассмотрены в работе V.G.Gimpelson, V.G.Berezkin // J.Liq.Chromatogr. 1988. V.U. P.2199.- Прим.ред.) определяется квадратичной зависимостью. Значком * здесь и далее отмечены ключевые уравнения.
40
(2*)
или г/
(3)
Здесь ?и - расстояние от линии погружения до фронта; г - период времени, отсчитываемый с начала элюирования; ае - так называемая постоянная потока, или "коэффициент скорости". Эта оказавшаяся важнейшей зависимость обнаружена в 1856 г. французским инженером Генри Дарси [5], исследовавшим скорость проникания почвенных вод через пористую среду. В 1906 г. зависимость была независимо обнаружена Камеруном и Беллом [6].
График зависимости г^от I представляет собой прямую линию,
наклон которой определяется параметром ае (рис.3 и конкретные примеры, показанные на рис. 5), а графику зависимости г/от I соответствует
парабола (рис. 3). Чем больше а», тем быстрее обеспечивается элюирование. Уравнение (2) справедливо только для случая линейного элюирования. Обсуждение элюирования в круговых камерах см. дальше. Уравнение (2) может быть переписано следующим образом:
График зависимости гг от 1/гг тоже представляет собой прямую линию с наклоном, зависящим от параметра ас, так что легко обнаруживаются любые нарушения картины потока, обусловленные допущенными при экспериментах ошибками.
Дифференцируя уравнение (2), получаем характерную зависимость скорости миграции фронта иг для любого положения гг.
Выявляется хорошо известный факт, что скорость перемещения фронта гиперболически убывает при увеличении пути миграции. Основные взаимозависимости между 1, гг. и иг показаны на рис. 3.
(2 а)
(4)
41
Рис.3. Движение фронта растворителя.
Постоянная потока ж. - 0.16 см:/с. Данные подсчитаны с использованием уравнений (2), (3), (4) и соответствуют случаю линейного элюирования без предварительного насыщения парами растворителя. Пример: после элюирования в течение 15 с фронт достигает высоты тл =1.6 см, а его перемещению соответствует мгновенная скорость 0.05 см/с; при элюирования в течение 7.5 мин фронт достигает высоты 8.5 см, а скорость составляет 0.0094 см/с (уровни показаны пунктиром): I - продолжительность элюирования
Постоянная потока а: характеризует скоростные свойства фронта соответственно конкретным видам растворителя и пористого слоя. Даже при одинаковости растворителя и сорбента ае может меняться в
зависимости от используемого способа нанесения слоя. При х =0.055 см:/с (=3.3 см2/мин) продолжительность элюирования для прохождения фронтом пути в 10 см составляет гю = = 100/3.3 = 30 мин, а для прохождения пути
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама