Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 11

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 105 >> Следующая

42
15 см - 68 мин. В табл. 1 приведены данные о продолжительности элюирования, подсчитанные для различных значений а- и ас в ходе проводившихся экспериментов; вводились поправки на расстояние между линией погружения и линией нанесения. Точное определение ас оказывается не столь простым делом; при экспериментах требуется соблюдение некоторых предосторожностей. Например, нужно правильно выбрать камеру для элюирования (в данном случае - сэндвич-камеру), хорошо ее герметизировать и поддерживать уровень растворителя постоянным. Рекомендуется пользоваться методом, рассмотренным ниже.
Таблица 1. Данные о продолжительности элюирования (г) при работе с тонкослойными пластинками для различных постоянных потока (ж) (гг -го) -расстояния, проходимые фронтом растворителя; 2г - расстояние между линией погружения и фронтом растворителя; ъ> = 5 см - расстояние между линией погружения и линией нанесения
ас 1 (мин) для значений {ти -го), равных
см-/с см2/мин 2.5 см 5 см 7.5 см 10 см
0.02 1.2 7.5 25.2 53.3 91.9
0.05 3 3.0 10.1 21.3 36.8
0.10 6 1.5 5.1 10.7 18.4
0.15 9 1.0 3.4 7.1 12.3
0.20 12 0.8 2.5 5.3 9.2
0.25 15 0.6 2.0 4.3 7.4
0.30 18 0.5 1.7 3.6 6.1
Удобный способ определения х [16] позволяет преодолеть сложности, связанные с точным отсчетом начального момента времени и исходного уровня (уровня погружения) при элюировании. Предлагается начинать измерение лишь с некоторого уровня (2 или 3 см) над линией погружения,
43
соответствующего г - 0 (как схематично показано на рис. 4). При достижении такого уровня очень высокая исходная скорость фронта растворителя уменьшается до величины, которую легче учесть в ходе эксперимента. На пластинке делаются метки через равные интервалы над уровнем г — 0. Символом г обозначен полный путь, проходимый фронтом от этого уровня. Время и регистрируется при прохождении каждой метки по пути к г, после чего производится подсчет времени Дь (т.е. времени, затрачиваемого на прохождение фронтом каждого индивидуального отрезка г). Строится график зависимости периодов времени Д1о. ДЬ. Ыг и т.д. от соответствующих расстояний г при отсчете от начальной точки для каждого из интервалов. Должна быть получена прямая линия, соответствующая выражению:
ЛЬ = Ь4г+в
(здесь Ь - тангенс угла наклона, а величиной а определяется уровень пересечения линии с осью ординат). Значения в и Ь определяются графически (или благодаря использованию регрессионной линии), после
чего МОЖНО ПОДСЧИТаТЬ ас И Ъо'.
те. =2$1Ь (4а);
го = (аж/2з) - (х/2) (46)
Интервалы могут быть выбраны произвольно. Чем больше интервал, тем более точными оказываются результаты (при условии достаточности количества интервалов). Конкретные результаты, полученные в ходе эксперимента при работе с сэидвич-камерой, показаны на рис. 4. При 5 = 1 см и Ъ - 48 см/с получили ае = 2/48 = 0.042 см2/с и а> = 1.8 см вместо фактического уровня, равного 2.0 см. Как показано на рисунке, график зависимости ДЬ от г обычно отображает изменения ае и другие отклонения, наблюдаемые во время элюирования (эти влияния сказываются в "выпадении" точек из линейной зависимости).
1000
500 300 100
о
Данные измерений
•а
и
5 4
3
г
10
г,см гг.с
О 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
127 295 494 749 /024 /548 /736 2/56 2620 31Ы 3719 436/ 5075
4т, /27
Дт, 168
4+, /99
4<* 255
Дту 275
4*5 324
дт7 заа
4гв 420 4*9 464 Ы,о 524 Л*„ 575 4г,г 642 <№„ 7/4
Рнс.4. Графический метод удобного и точного определения а».
Использованы сэндвич-камера, этилацетат и тонкослойные пластинки с силпкагелем 60. Во время элюирования линия погружения в растворитель поддерживалась на постоянном уровне; в скобках указаны значения, полученные при использовании регрессионном липни.
45
При работе с обычными камерами, когда отклонения ас в ходе элюирования оказываются весьма большими (до 300%), график зависимости ДЪ от г может сохранять линейность, но давать весьма ошибочные значения. В нашем случае (т.е. при соответствии условиям, оговоренным на рис. 4) можно получить значения ас = 0.96 см2/с и го = 38.2 см (!). Следовательно, такой метод не пригоден для работы с обычными камерами даже в тех случаях, когда требуется лишь предварительная оценка ас.
Теперь рассмотрим факторы, влияющие на постоянную потока ас. В 1918 и 1921 гг. Лукас [6] и Уошберн [7] вывели следующее выражение для потока через капилляр:
х = к2(гу/т]) (5)
(г - радиус капилляра, у - поверхностное натяжение, т] - вязкость жидкости). Руофф, Гиддингс [8] и Гиошон [9] приспособили это выражение к ситуации, характерной для тонкослойной хроматографии:
У_
ас = 2коАр ^ (5а)
(кп - параметр проницаемости, зависящий от структуры внешних пор, йр -диаметр частиц). Вышеприведенное уравнение может быть еще больше упрощено:
х-к, ц (6*)
Если уравнение (5а) правомерно, постоянная потока должна быть пропорциональна диаметру частиц. Гиошоном [9] показано, что это условие довольно хорошо выполняется для частиц сферической формы (рис.5). Если правомерно уравнение (6), должна быть, кроме того, и линейная взаимосвязь между ас и "коэффициентом проницаемости" у .
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама