Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 13

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 105 >> Следующая

бромоформ 1.89-»> 41.53 2.2 0.047 - 32» -
этанол 1.14-1.20 22.7; 22.8 1.9-2.0 0.053 0.031 32 54
формамид 3.30» 58.2 1.7 0.043 - 25J) -
пропанол-1 2.09-2.26 23.8 1.05-1.114 0.033 0.0203 18 82
пропапол-2 2.27-2.50 21.7 0.087-0.95 - 0.0194 15 86
бу111ПОЛ-1 2.95 24.6 0.83 0.025 - 13 -
трет-бутанол 2.82 20.7 0.73 - 0.010 11.5 166
изобутанол 3.71-3.95 23.0 0.58-0.62 - 0.012 10 139
" - экспериментальные данные заимствованы из [I I] (1977), после чего скорректированы [9] согласно уравнению (7а) для ео = 0.80; d = 0.02 см. Коммерчески доступные пластинки с силикагелем 60 для высокоэффективной тонкослойной хроматографии (фирма Merck).
2> данные заимствованы нз [9] (1977); получены в ходе экспериментов; 0=a:/dp. 31 вычисленные значения. "I 25 "С.
*> данные подсчитаны на основе информации, приведенной в столбце 6. 6> данные заимствованы (с приведением к нужному виду) из [4].
7> достоверные данные, полученные в 1969 г. и приведенные в надлежащем порядке. Кизельгель HF (фирма Merck). Заимствованы из [4].
32
В 1977 г. Халпаап и Риппхан [11) опубликовали значения ж для 27 растворителей (информацию собирали при использовании обычных камер). Эти данные, откорректированные Гиошоном согласно уравнению (7а) для условий, соответствующих работе без предварительного насыщения, приведены в столбце 7 табл. 2. Сразу же становится заметным, что в 1969 году скорость' прохождения фронта растворителя по слою оказывалась на 80% выше скорости, достигаемой в 1977 г. на пластинке для высокоэффективной тонкослойной хроматографии. Это не удивительно, поскольку стали использоваться сорбенты с меньшим средним размером частиц (10 мкм вместо 18-20 мкм). Приведенные данные показывают ту же самую линейную зависимость ж от у /17. Однако разброс оказывается
гораздо большим, чем для значений, приведенных в столбце 6.
Следовательно. характеристикой растворителя, фактически
определяющей постоянную потока аг, является отношение поверхностного натяжения к вязкости (у/ч). Таким определяющим параметром не может ' быть ни сама вязкость, ни плотность. Плотности бромоформа и уксусной
кислоты различаются в 2.8 раза, но соответствующие значения ж - лишь в 1.2 раза [13].
Возможен и другой вариант использования уравнения (5). Если поверхностное натяжение у и вязкость т] растворителя известны, а величина ж определена экспериментально, может быть подсчитано произведение ко(1р. Чтобы результат был более надежным, целесообразно подсчитать усредненное значение кос1Р, которым определяется наклон графика зависимости ж от у /17 для ряда растворителей. Если размер частиц сорбента известен, можно определить проницаемость и ко (и наоборот).
Пример. Наклон графика (угловой коэффициент) а^у/77),
показанного на рис. 6, определяется произведением коар =0.17 см2/с: 6000 см/с = 2.9Ю-5 см. Если предположить, что сорбент кизелыель НЯ имел в .
[
53
1969 г. средний диаметр частиц 20 ммк. ко определится следующим образом: 2.9 105см/2ЮЛ Гиошон [9] определил, что для тонкослойной пластинки с сорбентом, имеющим размер частиц 5 мкм ("ЛиХросорб". фирма Merck, 1977), ko=0.815±0.02510 s; для других выпускаемых фирмой Merck пластинок для ВЭТСХ (приблизительный размер частиц dp =11 мкм; 1976) значения ко были порядка 0.7 101. Значение ко, подсчитанное по данным [10] для Кизельгеля G (18 мкм), оказывалось равным 6.7 10\ но должно быть на 15-20% ниже. Очевидно, что значения ко различались более чем вдвое для материалов, выпускавшихся для тонкослойной хроматографии в 1967-1977 гг. Эти значения могут быть сопоставлены с таковыми для современных хроматографических колонок, в которых набивка сорбентом делается более плотной, в результате чего создается более высокое сопротивление потоку. В случае таких колонок ко достигает значений только порядка 1103, а "внешняя пористость" бо = VmVi. составляет только 0.4 (вместо 0.8. характерных для тонкослойных пластинок).
Возможно, что значения ко для тонкослойных пластинок будут того же порядка (8103) даже при более широком спектре материалов, если используемые сорбенты характеризуются относительно узким распределением частиц по размерам. Однако нет надежных данных, полученных при контролируемых экспериментальных условиях (при которых гарантируется отсутствие предварительного насыщения) и подтверждающих такое предположение. Поскольку значения ко оказываются относительно постоянными или из-за того, что величина dp достаточно хорошо известна (для материалов, предназначенных для тонкослойной хроматографии), целесообразно воспользоваться
коэффициентом скорости G вместо ае для описания скорости потока:
в = зе/ар = 2korh (си/с)
(6а)
34
Этот коэффициент скорости В равен те для частиц с диаметром, равным единице, и, следовательно, не зависит от ар. Значения 6. получаемые в ходе эксперимента (для силикагеля с размером частиц 11 мкм), перечислены в табл.2. В табл.3 указаны данные для других (редко употребляемых) растворителей, подсчитанные по параметрам у и л.
Большая часть того, что было сказано ранее, относилась к слоям, не подвергавшимся воздействию паров растворителя перед элюированием. Если обеспечивается предварительное насыщение, постоянная потока к увеличивается, поскольку фронт растворителя движется быстрее [4] (этот важнейший эффект более подробно обсуждается в гл. VI). С учетом такого воздействия, уравнение (6) должно быть дополнено коэффициентом ? = Ут1(Ут-Уч) [14]. Символом асу обозначена постоянная потока, отмечаемая после предварительного насыщения.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама