Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 14

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 105 >> Следующая

яг. = кп/п ГУп/(УпгУ,)/ (66)
(V™ - объем жидкости в заполненном слое; V, - часть капиллярного объема, занятая в предварительно насыщенном слое). Без предварительного насыщения (Ум =0) заключенная в квадратные скобки часть уравнения ГУт/(Ут-Уу) = (уравнение 41)] становится равной единице и уравнение (66) превращается в уравнение (6). При \\ >0 заключенная в квадратные скобки часть уравнения оказывается больше единицы.
55
Таблица 3. Коэффициенты скорости для некоторых редко употребляемых растворителей. Данные заимствованы из [9]. При подсчете пользовались уравнением (56).ко=8 103.
Растворитель 7. сПз у, дин/см у 1л ю* 6=-с/(1р> см/с
Ацетальдегид 0.22 21.2 9.6 154
Метилсульфид 0.29 24.5 8.5 135
Вода 1.00 72.7 7.3 116
Пероксид водорода 1.25 77 6.2 99
Нитрометан 0.66 36.8 5.6 89
Тиофен 0.66 33.9 5.1 82
Этилпропионат 0.47 24.2 5.1 82
Циклопентан 0.46 21.8 4.7 76
Этилбензол 0.67 29.2 4.4 70
Диэтиламин 0.37; 0.35 15 4.3 69
Хлорбензол 0.80 33.6 4.2 67
Бромбензол 1.13 36.5 3.2 52
Декан 0.77 23.9 3.1 50
Бензальдегид 1.43 40.0 2.8 45
Диметиламин 1.41 36.6 2.6 42
Фурфурол 1.69 43.5 2.6 41
Нитробензол 2.01 42:43.9 2.2 35
Додекан 1.26 25.4 2.0 32
Метиланилин 2.02 39.6 1.95 31
Тетралин 2.02 37 1.68 27
Декалин 2.40 31.5 1.31 21
Анилин 4.4 42.9 0.97 15.6
м-Толуидин 3.81 36.9 0.97 15.5
Фенол 11.6 40.9 0.35 5.6
Гликоль 19.9 46; 47.7 0.24 3.8
Серная кислота (98%) 25.4 55.1 0.22 ' 3.5
Циклогексанол 68 29 0.043 0.68
Глицерин 1499 63.4 0.042 0.07
С увеличением степени предварительного насыщения возрастает и скорость движения фронта растворителя. Если предположить крайний случай, когда \'щ -> \\- (т.е. когда весь капиллярный объем заполнен в результате взаимодействия с газовой фазой), можно обратить внимание на то, что
36
величина ае окажется бесконечно большой и фронт растворителя (который вообще не будет формироваться) будет достигать цели за период 1 = 0.
На рис. 8 показаны типичные различия характеристик потока подвижной фазы через слой сорбента, наблюдаемые при работе с разными типами камер для тонкослойной хроматографии. Оба края шкалы постоянной потока хорошо исследуются при использовании таких растворителей, как дихлорметан и н-бутанол. Фронт растворителя медленнее всего движется в ненасыщенных сэндвич-камерах, а быстрее всего - в обычных камерах при сорбционном насыщении слоя (а,б). Кривизна графика, соответствующего употреблению обычной камеры, менее четко выражена проиллюстрированной здесь зависимостью тц от I, чем в специальном графике, показанном на рис. 4 (предлагается эти графики сопоставить). Рисунки виг наглядно показывают, каким образом
величина ае изменяется в зависимости от пути, проходимого фронтом растворителя (таких характерных изменений не наблюдается, когда используются ненасыщенные сэндвич-камеры).
Досадный факт, что величина яс изменяется во время элюирования в обычных камерах из-за процесса предварительного насыщения, хорошо иллюстрируется рис. 8 в. г. а также некоторыми участками графиков на рис. д и е (где. в случае обычных камер, обнаруживается тенденция к отклонению графиков от прямой линии). При работе с н-бутанолом предварительное насыщение не приводит к достижению равновесия даже через 5 ч, а пары дихлорметана обеспечивают уравновешивание слоя (сорбционное насыщение) через 30 мин.
Только при пользовании ненасыщенной сэндвич-камерой удается
получить правильную, непосредственную оценку значений а:, не нуждающихся в дальнейшем введении поправок. Если воспользоваться "привычными" обычными насыщенными камерами для определения постоянных потока, возникнут осложнения, поскольку график г\ (\)
0 S 10 О 5 )0
Рис.8. Зависимость постоянных, влияющих на скорость, от типа камеры. Сорбент: кизелыель 60 (Merck); а, б-обычные графики, соответствующие ур. (2); в. г -графики, показывающие изменение усредненной постоянной потока ж в зависимости от положения фронта растворителя; д, е - графики, полученные при определении ж. по методу, показанному на рис. 4. При использовании дихлорметана (а,г,д): s = 4 см; ас, = 4.74 см2/мин (на рис. а - ас =5.0); z« = 3.64 см вместо 4.00, предполагаемых по рис. а. Если использовать значение 3.64 см, наклон графика на рис. а будет соответствовать х = 4.65 см'/мин. При использовании н-бутанола (б, в, е): s = 2 см; ас, = 0.60 см!/мии (по данным рис. а - 0.62); z, = 1.82 см. Рис. в - е показывают, что при определении ас нельзя пользоваться обычными камерами; камеры: N - обычная; S - сэндвич-камера; KS; в скобках - длительность предварительного насыщения.
58
окажется искривленным, а значения х потеряют смысл без проведения трудоемких поправок (см. ниже). При употреблении обычных насыщенных камер х увеличивается в процессе элюирования, поскольку повышается степень предварительного насыщения сухой части слоя. Только после выдерживания пластинок в парах растворителя в течение нескольких часов в обычной насыщенной камере удается достичь "сорбционного насыщения" слоя (см. гл. VI), при котором графики зависимости 2/от I снова
спрямляются, но при значительно больших значениях х. Однако экономия времени на элюировании за счет такого эффекта не дает выгоды при практической работе. Наоборот, при этом ухудшается разрешающая способность, поскольку длина пути, на котором обеспечивается разделение, оказывается уменьшенной за счет предварительного насыщения (см. разд. VI, В). Отклонения от линейности, предусматриваемой уравнениями (2) или (2а), почти исключительно обусловливаются эффектами предварительного насыщения, а не другими "подозреваемыми параметрами" (такими, как диаметр частиц сорбента [47], толщина слоя и температура [15]).
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама