Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 15

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 105 >> Следующая

Предварительного насыщения удается избежать только при пользовании ненасыщенными сэндвич-камерами (малыми узкими камерами) или подобными им. такими, как камера Уапо-КБ (см. также разд. VI, Г)- Неконтролируемое предварительное насыщение всегда наблюдается в широко-используемых больших ("привычных") обычных камерах.
Гиошон [9] вывел уравнение, связывающее постоянную потока со скоростью предварительного насыщения сухого слоя растворителем ут. см/с): г} = хг + х (уЛ<4)? (7)
Первый член этого уравнения соответствует уравнению (2). Символом Бо обозначена "общая пористость", т.е. отношение общего объема, занимаемого порами (Ут), к геометрическому объему слоя (VI.). Для современных пластинок, предназначенных для высокоэффективной
59
тонкослойной хроматографии, характерна величина Ео порядка 0.75. Символом d в уравнении (7) обозначена толщина слоя. На рис. 9 показано, как различные скорости предварительного насыщения (Vv) влияют на продвижение фронта растворителя во времени. Чем выше Vv, тем больше if (для того же периода времени). Показанные графики z\ (t) построены по данным, рассчитанным по уравнению (7).
Рис.9. Влияние предварительного насыщения сухого слоя растворителем на перемещение фронта растворителя. Графики построены по данным, рассчитанным по уравнению (7), с использованием тех уровней скорости предварительного насыщения Vv (см3/см-с = см/с), которые указаны на рисунке. Толщина слоя d = 0.01 см; пористость со = 0.75; постоянная потока эг = 0.0235 см;/с. По мере увеличения 0 Z00 й-00 600 800 i, С скорости отмечается отклонение графиков от параболической кривой
Уравнение (7) может быть переписано следующим образом (после деления на t):
Z}/t=x + x(v,/?(tl)t (7а)
График представляет собой прямую, точка пересечения которой с осью ординат указывает значение ас (рис. 10). Величину Vv можно найти по
наклону линии (которому соответствует выражение зс Vv/(eod), поскольку Ео и d известны или легко могут быть определены. Такой подход кажется правомерным даже в том случае, когда скорость испарения из слоя превышает скорость предварительного насыщения (см. линию 4 на рис. 10).
60
Рис.10. Определение постоянной потока а- при пользовании камерами, в которых обеспечивается предварительное насыщение растворителем (например, в обычных камерах).
Графики построены на основе данных, рассчитанных по уравнению (7а). Силикагель FG 12000; dp = 5 мкм; d = 0.2 мм; пористость = 0.80. Точками пересечения с осью ординат определяется значение z; 1 - бензол; ж = 0.03 см-/с; V» = . 1,5-10* см3/с; 2 - толуол; г. - 3.4; Vv = 1.5; 3 -ССЬ; * = 2.3; Vv = 0.4; 4 - СНзСЬ; ж. - 4.6. Данные заимствованы из [10]
Перемещение фронта растворителя при высоких температурах. Перемещение фронта растворителя происходит в соответствии с квадратичной зависимостью Zf-t даже при высоких температурах (вплоть до 180 °С),
что было показано Березкиным и Болотовым [274] при использовании н-гексадеканола в качестве растворителя. Единственным преимуществом использования температур выше точки плавления является то, что удается расширить диапазон применения растворителей, оказывающихся пригодными для жидкостной хроматографии, и достигать более высоких растворяющих способностей. (Дополнительно следует, по нашему мнению, указать на улучшенную воспроизводимость процесса разделения, на простую консервацию хроматограмм и на возможность исследования процессов ТСХ в "чистых" условиях, когда давлением паров подвижной фазы можно пренебречь. V.G.Berezkin, S.L.Bolotov// Talanta. 1987. V.34. Xel. - Прим.ред.). Графики, показывающие рост ж. в ходе процесса элюирования, обращают внимание лишь на то, что условия эксперимента плохо
5
0.05 — --ж—_____ - 4
0.04
-—а--°~-° о, /
0,03 3 а
0.01 1 i 1 1 -1
0 zoo аоо boo боо woo-t, с
61
контролируются, в результате чего во время элюирования наблюдается предварительное насыщение растворителем сухого слоя, расположенного перед фронтом растворителя (примеры приведены в публикациях [15, 275]).
Перемещение фронта растворителя и активность сорбента. В случае жидкотвердофазной хроматографии (при использовании пластинок с силикагелем) следует особо оговорить две ситуации.
1. Вода (которая способна снизить активность сорбента; для уточнения подробностей см. главу IV) адсорбируется более сильно, чем молекулы растворителя, используемого для элюирования (например, бензола). В таком случае величина а- возрастает при повышении относительной влажности, поскольку попавшая в слой вода постепенно снижает объем слоя и общую пористость, в результате чего растворитель может проходить по пластинке быстрее. Например, скорость перемещения фронта растворителя увеличивается на 15% (рис. 12 в публикации [11]).
2. Если элюируюшая способность воды и растворителя сопоставимы (как в случае ацетона), растворитель вытесняет воду, фронт которой движется перед фронтом растворителя.
Передвижению соответствует переходный градиент, крутизна которого зависит от элюнрующей способности растворителя и от относительной влажности, как было показано Уирицелом и Гоннетом [160] (рис. 11, 12). При относительной влажности ниже 45% скорость перемещения фронта ацетона (и других более слабых кетонов) остается при повышении влажности постоянной, но резко снижается при переходе за указанный уровень относительной влажности (в случае ацетона). При использовании прочих кетонов наблюдается противоположная ситуация. Соответствующая им величина г. возрастает при увеличении относительной влажности вплоть до 95% (что наблюдается, например, при употреблении бензола), но начинает снова снижаться при переходе за указанный уровень (теперь в слое оказывается слишком много воды, лишь часть которой
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама