Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 16

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 105 >> Следующая

62
100
ї:
50
-г-
------.- ^
Г і і
А.
І__І_!_
10 4045 60 Отн. Влажность.%
ВО 95100
Рис.11. Зависимость продолжительности элюирования различными кетонами от относительной влажности.
Величина и постоянна и равна 12.5 см; силикагель 60; I - ацетон; 2 -метилэтилкетон; 3 - метилпропилкетон; 4 - диэтилкетон; 5 - метилизобутилхетон. Данные заимствованы из [160]
Рис.12. Влияние активности слоя (относительной влажности) на постоянную потока а«. обусловливающую скорость перемещения фронта ацетона.
Наклон графиков; данные заимствованы из информации, приведенной на рис. 11. Величина эг соответствует наименьшей скорости при наиболее высокой относительной влажности. Относительная влажность, %: 1 - 0.0; 2 - 45.6; 3-56.1; 4 - 74.5; 5 - 88.0; 6 - 95.6; 7 -100.0. Дополнительные пояснения см. в [160]
63
может вытесняться). Когда впереди имеется вода, продвижение фронта ацетона замедляется (поскольку для воды характерно меньшее значение ас), но при использовании метанола или этанола (в качестве растворителя) задержки не отмечается. Последствия таких вытеснительных эффектов показаны, кроме того, на рис. 62 и 19.
Теперь необходимо сделать последнее замечание. При описании характеристик тонкослойной пластинки следует избегать терминов "поток по ненасыщенному слою" и "поток по насыщенному слою". Такая терминология не очень осмысленна и может приводить к заблуждениям, поскольку свойства пластинки могут определяться насыщением камеры или предварительным насыщением слоя ("сорбционным насыщением"), а также испарением из влажного слоя (т.е. все эти влияния имеют мало общего друг с другом).
Перемещение фронта растворителя по слою с обращенной фазой. Частицы силикагеля. ставшие гидрофобными за счет химической прививки алкильных групп, могут использоваться для реализации методов разделения на тонкослойных пластинках с обращенными фазами. Недостатками таких пластинок являются их пониженная смачиваемость и меньшая скорость перемещения фронта растворителя, когда применяются содержащие воду подвижные фазы.
Строго говоря, правая часть уравнения (5) должна быть умножена на совв, где в - угол смачивания:
л- = 2Шр(у/т1)со5в (56)
Для всех органических растворителей, поведение которых исследуется на обычной фазе (на силикагеле), угол в меньше 10° и. следовательно, совв больше 0.985 (т.е. для всех практических целей считается_равным единице).
64
Как показано в табл. 4, значение совв оказывается, как правило, значительно меньше в случае пластинок с обращенной фазой.
Элюирование со слоя с обращенной фазой обеспечивается медленнее, чем со слоя без привитой фазы. Скорость перемещения фронта растворителя резко снижается при увеличении содержания воды в подвижной фазе, что объясняется соответствующим увеличением угла смачивания. Когда этот угол достигает 90°, растворитель (хотя еще смачивает сорбент) теряет способность подниматься по слою.
Таблица 4. Углы смачивания для тонкослойных пластинок с обращенной фазой [17].
Скорость перемещения фронта, определяемая постоянной потока ж. резко падает при повышении содержания воды в растворителе.
совв определяли по подъему жидкости в капилляре (I) и по данным, получаемым в ТСХ (II).
Растворитель собО
I II
н-Пентан 1.000 0.87
н-Гептан 1.000 0.94
н-Додекан 0.960 0.82
Толуол 0.906 0.96
Хлорбензол 0.822 0.83
Бромбензол 0.799 0.71
Ацетонитрил 0.669 0.75
Метанол 100%-й 0.884
78%-й 0.559
58%-й 0.345
Этанол 100%-й 0.967 (0.81)
78%-й 0.808 (0.55)
58%-й 0.653 (0.16)
Когда собО приближается к 0.2, использование пластинки для тонкослойной хроматографии оказывается нецелесообразным. а характеристики потока через слой становятся плохо воспроизводимыми.
65
Значения совб, подсчитанные Гиошоном с соавт.[17] по данным, получаемым ТСХ, значительно ниже значений, определенных статическим методом (по подъему жидкости в капилляре). В настоящее время не удается сделать вывод, обусловлены ли такие различия систематическими ошибками (например, из-за сопоставления статистических данных с данными, полученными динамическим методом; из-за более грубой поверхности в ТСХ), или они возникли из-за неправильного подбора условий эксперимента.
Как показано на рис.13, смачивание улучшается (с повышением скорости перемещения фронта растворителя), если в содержащую воду подвижную фазу добавляется поверхностно-активное вещество (ПАВ).
t,MUH
Рнс.13. График, иллюстрирующий влияние ПАВ. Добавление ПАВ (сульфидо-сукцинатдиоктилнатрин) снижает время элюировання со слоя с обращенной фазой при работе с содержащими воду подвижными фазами; t продолжительность элюировання; 1 - без добавки ПАВ; 2 -при добавке ПАВ. Данные J заимствованы из [158]
2. Фронтальный градиент растворителя.
Экспериментами доказано, что концентрация растворителя на единицу объема слоя непрерывно снижается по направлению к фронту и в конце концов становится равной нулю. Гиддингс с соавт. [8,18] изучили такое изменение на примере бумажной хроматографии при элюировании в
66
горизонтальной плоскости (рис. 14, 15) и обнаруженный эффект назвали "концентрационным градиентом". Мы предпочитаем название "объемный градиент" с употреблением размерности, соответствующей числу кубических сантиметров растворителя на I г сорбента. Такой подход позволяет сравнивать растворители с различными плотностями. Этот градиент не следует путать с концентрационным градиентом компонентов подвижной фазы, который может отмечаться вдоль поверхности пластинки при элюировании смесью растворителей. Этот (последний) градиент возникает по иным причинам и не имеет ничего общего с фронтальным объемным градиентом, наблюдаемым и при использовании однокомпонентной подвижной фазы.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама