Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 17

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 105 >> Следующая

Возникновение такого объемного градиента можно объяснить при помощи модели, представляющей собой пучок параллельно установленных трубок. Трубки не сообщаются друг с другом. В соответствии с уравнением (5) и рис.5, через конкретный период времени жидкость поднимется выше в трубках с меньшим сечением. Однако Руофф с соавт. [8] показали, что такая модель физически не обоснована и что вместо трубок следует рассматривать сообщающиеся капилляры, жидкость в которых поднимается на более высокий уровень в капиллярах с меньшим сечением (рис. 16). Правомерность такой новой модели объясняется тем, что поток через капиллярные каналы, имеющиеся в тонком слое, зависит от разницы давления в капиллярах и определяется поступлением жидкости из более крупных капилляров в более мелкие. Силы, принуждающие жидкость протекать через капиллярную систему, обусловлены, как это можно представить, двумя факторами: поверхностной энергией, высвобождаемой в момент попадания жидкости в капилляры, и увеличением энергии при переходе жидкости из капилляров с большим сечением в капилляры с меньшим сечением. В практической хроматографии используемая в уравнении (5) величина йр связана со средним диаметром пор.
67
2.0 Г
0 15 30 45
2, СМ
Рис.14. Профили объемного градиента растворителя в зависимости от продолжительности элюирования и от продвижения фронта. Бумага цЗ ММ (фирма Wathmaпn); I - 0.5 ч; 2 - 1.0 ч; 3 - 2.0 ч; 4 - 4.0 ч; данные заимствованы из публикации [18]
?2.0 1-
ы
5 1.5
5:
\ 7.0
о
СО I
а;
^ 0.5
К.
о—о 40.5 -к—*30 л—л 27
0.2 0.4 0;б 0.0 Приведенное расстояние г/г^
1.0
Рис.15. "Приведенный профиль объемного градиента", полученный путем пересчета индивидуальных профилей, показанных на рис. 14 [18]
68
Рис.16. Модель, поясняющая фронтальный объемный градиент на примере системы из капиллярных трубок [18]
Более мелкие поры на уровне фронта растворителя пусты и заполняются лишь постепенно (из более крупных пор), когда фронт продвигается дальше. Поскольку сопротивление потоку оказывается более высоким в более узких каналах, основная масса потока проходит через более широкие капилляры. Из-за такого типа "ненасыщенного" потока наблюдаются типичные объемные профили, показанные на рис. 14 и 15.
69
В определенных пределах индивидуальные профили, получаемые для разных положений фронта г, могут быть приведены к одному и тому же основному профилю (рис. 14, 15), если воспользоваться "приведенной местной координатой" г!л. В горизонтальных сэндвич-камерах с длинным расстоянием продолжительность пологой части профиля увеличивается относительно продолжительности искривленной части, соответствующей фронтальному градиенту.
Профиль, показанный на рис. 17, был определен благодаря анализу, проводившемуся с помощью газовой хроматографии. Исследовалось содержание растворителя на полосках фольги, покрытых слоем силикагеля. Элюирование с таких тонкослойных пластинок проводили в ненасыщенных сэндвич-камерах без предварительного насыщения сухого слоя, если не считать нескольких миллиметров в области видимого фронта (такая область отчетливо обозначена на рисунке). При пользовании данными пластинками, изготовленными с употреблением фольги, не наблюдаются различия профилей градиента при элюировании в горизонтальной и вертикальной плоскостях. Когда элюирование проводили с двухчасовой передержкой, кривизна, обусловленная фронтальным градиентом, устранялась, слой сорбента оказывался равномерно насыщенным и отмечалось общее увеличение концентрации растворителя в слое на 6%. Последствием такой выдержки пластинки являлось то, что (если даже не учитывать повышенное насыщение всей поверхности) большее количество растворителя (в 1.8 раза) проникало в слой для сглаживания фронтального градиента (с^= 1.08: см. уравнение 41а).
Не все градиенты характеризуются таким единообразным и равномерным распределением, как показанное на рис. 17 и 18; особенно в тех случаях, когда пластинка не погружается непосредственно в жидкость, а растворитель подается через капиллярные мостики, в качестве которых используются фильтровальная бумага, фитили или стеклянные пластинки. Получаемая неравномерность потока обнаруживается при использовании
70
3 г 1.5

Є 1.0
3
g. ¦CJ.

cm ой 0.5
о К

It
д —/
І І і_I_L
0 0.1 0.1 0.3 OA 0.5 0,6 0,7 0.6 0.9 z/Zr
Рис.17. Приведенный профиль объемного градиента. Силикагель на алюминиевой фольге (фирма Merck, 1968 г.).
Камеры BN и Vario-KS; I - вертикальная камера; 2 - горизонтальная камера; 3 -"передержка" пластинки в течение 2 ч; 4 - линия, с которой начиналась подача растворителя: 5 - видимый фронт. Рисунок заимствован из публикации [4]
Рис.18. Профиль объемного градиента растворителя, зарегистрированный с использованием красителя, характеризующегося Яг = 1. Обычная камера: предварительное насыщение в течение 10 мин; ацетон; гг - а = 5 см: по оси ординат - концентрация раство-0 [) $ 1 г/г-*~ Рителя в произвольных едини-
0 цах..
красителя. Краситель с г1г=1 для данного растворителя (например, желтый жирорастворимый краситель в системе фаз ацетон-силикагель) добавляется в подвижную фазу перед элюированием (но не наносится в виде образца на слой), так что во время элюирования молекулы красителя движутся по пластинке с той же скоростью, что и молекулы растворителя. Они являются как бы маркерами для растворителя и их концентрация пропорциональна локальной концентрации растворителя в слое. Поэтому краситель
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама