Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 18

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 105 >> Следующая

71
полностью покрывает увлажненную часть слоя и его распределение (как и распределение растворителя) может быть исследовано сканирующим денситометром после просушки пластинки. Таким образом легко удается обнаружить и проконтролировать градиенты растворителя в слое. Такие окрашенные слои показаны на рис. 19, 183 и 185.
На рис. 19 показаны результаты элюирования в ненасыщенной сэндвич-камере (случаи а и б) и в насыщенной обычной камере (случай в).
Рнс.19. Применение красителя с Яг = 1. Растворитель - 0.05%-й раствор Судана красного в ацетоне.
В случае а имеется зона повышенной концентрации (совпадающая с фронтом), обусловливаемая испарением растворителя через фронт и насыщением этими парами зоны непосредственно перед фронтом. Случай в соответствует результату, получаемому в обычной камере после предварительного насыщения в течение 10 мин. Условия, соответствующие случаю б, совпадают с таковыми для случая а, но относительная влажность составляла 82% (вместо 32%). Наблюдается вытеснение воды из слоя силикагеля, за которой следует ацетон (см. также рис. 62)
На рис. 20 показаны зарегистрированные сканирующим денситометром фронтальные градиенты (аналогичные данные можно увидеть на рис. 62 и 106). Пологий участок оказывается наибольшим при использовании насыщенных обычных камер, в которых слой уравновешен (до состояния "сорбцпонного насыщения") газовой фазой перед началом элюирования. На соответствующем графике показан фактический фронт (см. рис. •82). а не визуально обнаруживаемый. При работе с сэндвич-камерой
72
Рис. 20. Объемные профили (фронтальные градиенты), регистрируемые с применением красителя, характеризующегося Яг = 1.
Показан результат сканирования пластинок, вид которых проиллюстрирован случаями а и в на рис. 19.
Площадь под фронтальным пиком равна количеству растворителя, испарившемуся через линию фронта (заштрихована); 1 - выпавший в осадок краситель; 2 - обычная камера, предварительное насыщение в течение 10 мин (б); 3 - сэндвич-камера (а); 4 - визуально обнаруживаемый фронт
73
пологий участок оказывается короче (чем при употреблении обычной камеры), а фронтальный градиент начинает сказываться раньше, фронтальный пик на графике, соответствующем использованию сэндвич-камеры, обусловлен испарением некоторого количества растворителя с линии фронта, после чего происходит насыщение этими парами нескольких миллиметров "сухого" слоя. Такому захвату паров растворителя соответствует заштрихованная площадь перед указанным фронтом. Аналогичный случай иллюстрирует рис. 17 (растворитель обнаруживается перед видимым фронтом). Этот эффект приводит к тому, что соответствующее количество красителя остается позади, сконцентрированным в виде узкой- зоны в конце увлажненной зоны у фронта. Повышенная интенсивность окраски этой полосы пропорциональна количеству растворителя, испарившегося из данной зоны. Конечно, такой эффект может наблюдаться в любой точке слоя, из которой способен испаряться растворитель (См. рис. 106).
В отличие от ситуации, наблюдаемой при предварительном насыщении слоя в "открытой" камере, испарение растворителя через линию фронта почти не влияет на результаты разделения, так что этот эффект можно не учитывать при ежедневном пользовании методами тонкослойной хроматографии.
Как мы видим (из-за наличия фронтальных градиентов), отмечаемые значения Яг оказываются на 8-15% заниженными (относительно теоретически предсказываемых). Такое различие обнаруживается, когда разделяемые вещества перемешаются по пластинке в зоне, соответствующей пологой части характеристики объемного профиля растворителя. Отклонения могут быть еще большими, когда миграция веществ отмечается непосредственно в зоне фронтального градиента, где роль играют различные фазовые отношения и различные скорости фронта и основной массы растворителя. Более подробное описание такой ситуации.
74
мало сказывающейся на результатах практической работы, дано в разд. VIII. Г.
Объемные профили, характерные для круговой тонкослойной хроматографии, обсуждаются в разд. III, Б, 1.
Б. Размывание пятен и эффективность слоя (Модели, теоретические пояснения и выводы)
Перемещение зон и размывание пятен в тонкослойной хроматографии характеризуются двухмерным процессом (в то время как аналогичное перемещение зон в газовой или жидкостной колоночной хроматографии представляет собой одномерный процесс). Кроме того, если рассматривать взаимодействие с молекулами растворителя, ситуация оказывается еще даже более сложной, поскольку приходится учитывать взаимодействия газовой фазы со слоем в обычной камере. До 1975 г. объем информации о механизмах размывания зоны и зависимости размывания от эффективности слоя был весьма незначительным, но позднее в целом ряде научных статей (в частности, статей Гиошона с соавт. [20-25]) этот сложный вопрос был прояснен и было выявлено несколько основных взаимосвязей. Однако по каждому из вопросов еще не сделано окончательных выводов и еше достаточно скудно количество опубликованных экспериментальных данных, подтверждающих высказанные теоретические предпосылки. Несмотря на то, что тонкослойная хроматография представляет собой "простейший" из хроматографических методов, теория размывания зоны оказывается наиболее сложной и меньше всего разработана. Осложнение обусловливается, главным образом, тем фактом, что в ТСХ (в отличие от случаев ГХ или КЖХ) скорость подвижной фазы (растворителя) не постоянна во время хроматографического разделения и на нее нельзя повлиять (если не считать варианта разделений, выполняемых под давлением). Тем не менее большинство теоретических предпосылок в ТСХ
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама