Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 19

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 105 >> Следующая

75
(и. в частности, модель для оценки эффективности разделения по высоте, эквивалентной одной теоретической тарелке) заимствовано из газовой хроматографии. Такой подход в своей основе неправомерен и может приводить только к полуколичественному (хотя и в большинстве случаев пригодному) описанию процесса перемещения зон (пятен).
Первое теоретическое описание двухмерного динамического процесса, соответствующего тонкослойной хроматографии, было дано в 1967 г. Беленьким с соавт. [19]. Такой подход рассматривается в приводимом далее разделе (читатели, менее заинтересованные в теории ТСХ, могут этот раздел пропустить). Вопрос освещен с достаточной степенью упрощения (что можно только приветствовать) и весьма доходчиво.
1. Динамическая модель, предложенная Беленьким с соавторами
Теория основана на следующих упрошающих предположениях. (Более подробно этот подход изложен в книге: Б.Г.Беленький. Л.З.Виденчик. Хроматография полимеров. М: Химия. 1978. - Прим.ред.).
1. Величина Яг равна отношению скорости перемещения пятна ж. скорости фронта растворителя иг (что не совсем соответствует реальной ситуации, поскольку обнаруживается фронтальный объемный градиент при потоке растворителя через слой).
2. Скорости диффузии в направлении элюирования и направлении, перпендикулярном к нему, равны (определяются коэффициентом диффузии
3. Изотерма сорбции линейна (не дает вклада в искажение формы пятна).
4. Элюирование в ТСХ не сопровождается достижением уравновешенного состояния. Приходится учитывать конечный диаметр частиц, что обусловливает дополнительное размывание зоны (в том направлении, в котором поступает жидкость); вводят параметр т(с)
76
поправку на запаздывание до установления равновесия между неподвижной и подвижной фазами.
5. Скорость перемещения фронта растворителя во время элюирования остается постоянной. Это утверждение, в первом приближении, допустимо для диапазона ггот 3 до 12 см (см. рис. 3).
6. Слой однороден как по поверхности, так и по толщине. В реальной ситуации в слое имеются неоднородности (см. рис. 22-25).
Процесс разделения в тонкослойной хроматографии может быть представлен дифференциальным уравнением
§ +u,R,% ^RsfD^+D^+a-R,)^! (76)
Осмысливать это уравнение читателю не нужно. Достаточно обратить внимание на то, что решение этого уравнения для индивидуального, пятна может быть описано следующим выражением:
сх.у,, = смаксехр { - \ f1-^^--^ /} (8)
Уравнение (8) описывает концентрацию вещества (с) в момент времени (t) в любой точке слоя с координатами х и у (рис. 21). Можно обратить внимание на то, что обсуждается случай двумерного гауссового распределения, где
z,= Rrurt - расстояние, на которое переместилось пятно:
а
Смахс - -, , =, (8а)
AnRft^D,\D, + (I - Rf)Rfufz\
где c«ai«: - концентрация в центре пятна;
а2х = 2[Dix + (1 -Rr)urr]Rrt - (в продольном направлении) (86) о:» = 2DiyRft - (в поперечном направлении) (8в)
77
Х,см 11
t :

-cmax

it

I -° , i i i i
Рис. 21. Размывание пятна в тонкослойной хроматографии. Представлены результаты,
соответствующие числовому примеру, поясняющему
предложенную Беленьким
модель (см. текст)
0.1 0 02 OA 0.6 0.6 1.0
Y.DM
Параметры о* и су представляют собой характеристики стандартного отклонения, отмечаемого при увеличении площади пятна. [Как отмечают Б.Г.Беленький и Л.З.Виленчик (в кн. "Хроматография полимеров" М.: Химия. 1978. с. 260). когда хроматографический-процесс приближается к равновесному, 0|х«Ок*0|. Прим. ред. перевода.]
Из уравнений (86, 8в) следует, что площадь пятна увеличивается как с увеличением продолжительности элюирования, так и с возрастанием значения Яг. Будучи дополненным концентрацией Смин у края пятна, соответствующей пределу обнаружения, и после перестановки уравнение (8) преобразуется в выражение, описывающее эллипс в плоскости х, у:
-(?^>!-+-у:-=у (9)
78
Общий вид уравнения для эллипса х2/а2 + y2/b2 = 1.
Центру эллипса соответствуют координаты х = z% и у= 0, а полуоси а и b определяются сложными выражениями в знаменателе.
При Rr = 0 и Rr = 1 эллипс превращается в окружность с радиусом г = [DiRrt 1п(см»1гс/Смин)],/2. С другой стороны, когда Rr = 0.5, пятно на пластинке имеет форму эллипса с максимальной степенью эксцентричности (как часто наблюдается при работе с быстроразделяющими слоями). Физический смысл этих данных ясен. Когда скорость низка (Rr -> 0). вещество остается практически все время в неподвижной фазе, где (поскольку вещество сорбировано) не отмечается значительной диффузии. Однако при Rr -> 1 число переходов в неподвижную фазу мало (как мало и время пребывания в неподвижной фазе), в результате чего нет кинетической дисперсии (обусловливаемой параметром т). Однако при практической реализации метода ТСХ круглые пятна при Rr -» I могут оказаться несколько сжатыми из-за влияния фронтального градиента.
Аналогичные выводы могут быть сделаны при рассмотрении уравнений (86. 8в). При крайне малом диаметре частиц сорбента величина параметра х стремится к нулю (поскольку х = d2p/60D), что приводит к приблизительному равенству о* и с?у (т.е. пятно снова становится круглым). Для получения информации об оптимальном размере частиц сорбента и об оптимальной форме пятна см., кроме того, гл. II-IV. По мнению автора книги, предложенная Беленьким модель может быть лучше всего проиллюстрирована (для читателя, не обладающего достаточными навыками теоретического осмысления) числовым примером и полусхематичным графиком, соответствуюшим получаемым результатам (см. рис. 21).
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама