Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 20

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 105 >> Следующая

Числовой пример, поясняющий выводы из уравнений (8) и (9).
За исходные принимаются следующие данные: Di=10-5cm2/c t = 1000 с Rr=0.5 q=I0-5r
79
Uf = 2 10"2 СМ/С См.». = 0.1 Снпсс
т = 0.5 с Zx= Rrurt = 10см
При продолжительности элюирования 1000 с следуют параметры:
а) См«с;
б) локальные концентрации вещества сі, сг, сз, соответствующие координатам xi = 10.25; yi = 0.1 см; кг = 10.50; yi = 0.25 см и хз = 10.50;
уз = 0.25 см;
в) полуоси эллипса, определяющие края пятна. Края соответствуют тем местам, в которых предполагается снижение центральной концентрации (с„«с) в 10 раз.
Воспользовавшись уравнением (8а), получим:
ю-'
= 6.28 IV г/см*
4я ¦ 0.5 W'-JlO'flO-' + Г/ - 0S) 05(2-10'' )' • 05 Объединяя уравнения (8,86 и 8в), получаем выражение:
Сх,у,1 - СммівХр
2|Л,
После подстановки соответствуюших числовых значений получим:
,..„,, | Г/ (10.25-10)' 0.1' 11
с, = 6.48 Ю'ехр ^2^ + !?^ш.1о*гк*
В результате аналогичных подсчетов устанавливаем: с: = 2.6 10-6 г/см2; сз = 2.6 10» г/см2.
80
Только точка о попадает в интервал обнаруживаемых концентраций, поскольку Снин = 6.5-1 (г* г/см (см. рис. 21. где эта точка указана в соответствующем координатам месте).
Полуоси а и Ь определяются знаменателями в уравнении (9):
а = {4[0| + (1-Кг)Кгип]Ял1п(см,кЛм.ш)}"2 =
= 2{[105 + (1 -0.5)0.5(2 102)26.5]0.5 1031п 10}1/2 = 0.53 см;
Ь = [40|Кгг1п(смкс/см1„,)]|/2 =
=2(10-50.5 ЮМпЮ)"2 = 0.21 см.
Таким образом, эллипсу на рис. 21 соответствует следующее уравнение:
(х - Юр/0.532 +уЩ.2Р = (х - 10)40.28 + уг/0.044 = 1.
Позднее Беленьким с соавт. [26] была обнаружена макронеоднородность слоя в поперечном сечении, обусловливающая дополнительное размывание пятна в направлении элюирования. Такая неоднородность связана с неодинаковостью размеров частиц сорбента. Наиболее крупные частицы попадают на дно слоя, осаждаясь из суспензии сорбента (осаждение происходит до того, как залитая на пластинку суспензия затвердеет). Таким образом, образуется градиент по размерам частиц Ор. Неоднородности не наблюдается, когда пластинки погружают в суспензию или используют сорбенты с очень узким распределением частиц по размерам (см. примеры, показанные на рис. 22).
Получаемые слои характеризуются, как и предполагалось, разной способностью к размыванию пятна (рис. 23). Степень размывания оказывается наибольшей в случае III (широкое распределение частиц по размеру: пластинка изготовлена методом заливки суспензии) и меньшей при нанесении слоя методом погружения (случай III), Размывание будет наименьшим хтя сорбентов с очень узким распределением частиц по размерам (случай I), причем способ нанесения слоя почти не дает различий.
81
а\р,мкм
100 Ь,мкм
рсоссоос^сьооОоооо
иооооо^осо^оососьоось I
Н ж °,
\ 1 I
(ооооооооо^о оЯэОсР о оо<У
J-1_I_I-
Рис. 22. Распределение частиц по размерам в поперечном сечении слоя. Левая сторона соответствует донной части слоя. Силикагель КСК. Микротомом последовательно срезались слон толщиной 5±1 мкм с шагом между срезами в 10 мкм; а - слой получен за счет заливки разбавленной суспензии сорбента; б - слой получен за счет погружения в концентрированную суспензию. I: с!р = 4 мкм; Дйр = 4.5-г3.5 мкм; II - с1р = 30 мкм; Дс1р = 35*28 мкм; III: йр = 20 мкм; смесь I и II (в соотношении 1:3 (по массе). Данные заимствованы из публикации [26].
24 -
100 100 400 500 600 Толщина слоя, мкм
Рнс. 23. Зависимость степени размывания пятна от толщины слоя.
Исследовались пятна дансильного производного глицина иа сили-кагеле КСК. I, II, III -слой получен за счет заливки суспензией: Г, 1Г, III' - слой получен за счет погружения; I. III - как на рис. 22. а,б.
82
Когда слой наносится методом заливки суспензией, область с наивысшей структурной неоднородностью оказывается близкой к поверхности слоя. Эксперименты показывают, что при постепенном удалении верхней части слоя (рис. 24) степень размывания пятен снижается. При удалении верхних 100 мкм слоя, общая толщина которого составляла 400 мкм, размывание оказывалось значительно меньшим. Однако при дальшеншем снятии слоев (с помощью микротома) не наблюдалось значительного улучшения эффективности оставшейся части слоя. Штрихами показана зависимость от толщины нетронутых слоев. И, наконец, на рис. 25 показано распределение концентрации в различных уровнях слоя и влияние этого распределения на размывание пятна в продольном направлении. После каждого очередного среза слоя, пользуясь флуориметром. оценивали распределение концентрации данснльного производного глицина. По мере удаления слоев степень размывания пятна уменьшалась, а центр пятна оказывался смешенным по оси, определяемой направлением элюирования.
300 Ь.МКМ
Рис. 24. Размывание пятна и толщина слоя:
1 - слои с различной толщиной, полученные путем заливки суспензии; 2 - один слой с первоначальной толщиной 400 мкм. Данные хрома-тографического разделения после последовательного срезания слоев толщиной 100 мкм.
83
Рис. 25. Концентрационные профили пятна дан-сильного производного аланина.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама