Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 21

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 105 >> Следующая

Исследованы путем последовательного срезания слоев с исходного слоя толщиной 300 мкм. Вещество хрома-тографировали однократно до послойного удаления части сорбента. Слой получали путем заливки суспензии.
Данные, полученные автором книги [48] в 1969 г. при исследовании
слоев силикагеля с широким распределением размеров частиц <1Р,
подтвердили значительное увеличение высоты тарелки И при увеличении толщины слоя (табл.5). При переходе от толщины слоя 0.2 мм к толщине 2 мм высота тарелки увеличивалась в 3.5 раза.
Данные, полученные в 1969 г.: жирорастворимый желтый краситель, бензол: градиент по размерам частиц в слое. Продолжительное насыщение слоя парами растворителя перед началом проявления приводило к размыванию пятен веществ уже в точке нанесения и к увеличению Н. При работе с ненасыщенной сэндвич-камерой нанесенное на сухой слой пятно вещества "противилось" растворению, когда фронт растворителя достигал пятна. После кратковременного предварительного насыщения (в насыщенной обычной камере) фронт растворителя подходит уже "к предварительно растворенному" пятну. Этот эффект сводился к минимуму при работе с частицами меньшего диаметра (гг = 10 см: с!р = 4^-30 мкм). Визуальная оценка приводила к занижению значений н.
84
Таблица 5. Толщина слоя и высота, соответствующая одной теоретической тарелке.
Сорбент Толщина слоя, мм Высота тарелки Н, мкм
Ненасыщенная сэндвич-камера Обычная насыщенная камера
без насыщения пред вар. насыщение 2 ч предвар. насыщение 15ч
Силикагель PF, 0.2 56 18 35 90
фирма Merck: 1.0 68 26 66 880
1969г. Г481 2.0 100 44 90 1800
Силикагель 60, 0.2 22
фирма Merck. 0.3 25
1977 г. 0.4 30
Даииые. полученные в 1977 г.: <1Р = 5 мкм; липофильный краситель: бензол: наносимое количество образца 0.10 мкл; к = 5 см. При нанесении 0.75 мкл образца отмечались значения //= 56, 58, 62 мкм соответственно. Оценка фотометрическая. Данные заимствованы из публикации [11].
Исследование фракций сорбента с более узким распределением частиц по диаметру дР показало (1977 г.) увеличение Н в 1.3 раза при переходе от слоя в 0.2 мм к слою в 0.4 мм.
Мы приходим к заключению, что слои на современных пластинках для высокоэффективной тонкослойной хроматографии не сильно подвержены ухудшающему влиянию неравномерности распределения частиц в слое (поскольку сорбенты, поставляемые большинством фирм, характеризуются весьма узким распределением частиц по размерам).
83
1а. Предложенная Туриной модель, имитирующая ситуацию, наблюдаемую в ЖХ
Согласно статистическо-кинетической теории Гиддингса [281], каждое растворенное вещество в хроматографнческом процессе совершает большое число неупорядоченных переходов из подвижной фазы в неподвижную и наоборот. Такие "произвольные путешествия" могут быть моделированы с использованием компьютеров с привлечением метода Монте-Карло [280,282]. В ходе хроматографического процесса каждая молекула проходит через четыре состояния (рис. 26). В состоянии 1 молекулы растворенного вещества связаны с неподвижной фазой. В состоянии 2 положение таково, что они все еще находятся в сфере влияния неподвижной фазы, но над энергетическим барьером, что делает их доступными для взаимодействий. Состоянию 3 соответствует тот случай, когда молекулы "высвобождены" в подвижную фазу, а состоянию 4 - когда они сольватированы. Переходы из фазы в фазу могут обеспечиваться только при пребывании в состояниях 2 и 3. Чем выше энергетический барьер, тем меньшее число молекул оказывается в состояниях 2 и 3.
При моделировании предполагают, что молекулы растворенного вещества находятся в каждом из четырех состояний в течение конкретного периода времени. Вводят параметры, определяющие время пребывания в указанных состояниях и скорость потока растворителя. Более того, полное время элюирования подразделяют иа небольшие интервалы, в результате чего получают дискретные этапы 1/т, иа которых дозволены переходы из фазы в фазу. Каждая молекула растворенного вещества проходит через все этапы. Генератором произвольных чисел определяется направление движения в каждом секторе 1, 2, 3. 4 на каждом этапе (рис. 27). Соответствующее каждому этапу (для состояний 3 и 4) время пребывания умножается иа скорость потока растворителя (которая считается постоянной). В результате получают долю переместившихся вперед молекул растворениого вещества. Сумма таких долей перемещения
86
Граница развела фаз
имитирующей ситуацию.
Рис. 26. Секторы в модели Гиддингса, наблюдаемую в жидкостной хроматографии. Переходы из фазы в фазу возможны только через состояния 2 и 3. Рисунок-заимствован из публикации [280].
Неподвижная фаза
Подвижная фаза
Рис. 27. Вероятность перехода молекул растворенного вещества из одного состояния в другое [280]
87
определяет полный путь, проходимый молекулой вешества, вдоль участка г*, обеспечивающего хроматографическое разделение. Как поясняется уравнением (37а), Яг = 1т/(Хт + и).
Для улучшения статистической обработки подсчет для каждого этапа повторяется 20 раз. На рис. 28 показан представленный на экране вид смоделированных траекторий восьми молекул вещества А и восьми молекул вещества В с различными Яг. Такое моделирование позволяет увидеть и то, что при увеличении скорости потока растворителя степень размывания зон монотонно увеличивается (что лишь частично соответствует реальной обстановке, в которой обнаруживается оптимум).
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама