Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 25

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 105 >> Следующая

о]^)1га от (1-Рчг)2. Если получаемая прямая выходит из начала координат, величина С5и равна нулю и вклад в размывание пятна дает только массопередача. Ранее, при пользовании методами бумажной хроматографии, обнаруживались положительные значения С^и (определяемые точкой пересечения). Такая ситуация не наблюдается с тех пор. как метод бумажной хроматографии был заменен тонкослойным хроматографическим разделением на пластинках с целлюлозой. В 1960-х годах типичными для адсорбционной бумажной хроматографии оказывались значения 01 с. В современной тонкослойной хроматографии (в случае "медленно работающих слоев") член С оказался значительно заниженным (цли вообще равным нулю).
Объединяя уравнения (14), (16) и (18), получаем общее выражение (19), определяющее сумму индивидуальных вкладов факторов, влияющих на величину тарелки Н:
Н - 2уйР + (2уй/и) + (охіри/О) (19)
К сожалению, такое уравнение (выведенное Ван-Деемтером) мало пригодно для подсчета величины Н в системах ТСХ. Уравнение было выведено для газовой хроматографии и не учитывало анизотропный коэффициент жидкости, в результате чего член А (2Х.аР) оказывался
100
"забытым" при употреблении такого упрощенного выражения. Более того, коэффициенты X, у и со были плохо изучены и, наконец (из чего вытекают наиболее серьезные последствия), не учитывалось, что скорость потока подвижной фазы (растворителя) не остается неизменной во время элюирования. Это означает, что величина Н не сохраняет свою независимость от длины 'разделяющего участка (как в газовой илн в колоночной жидкостной хроматографии). Наблюдается сильная зависимость от расстояния, на котором обеспечивается разделение, и от положения пятна на тонкослойной пластинке. Таким образом, приходится учитывать, что величина Н не постоянна на разделяющем участке.
Наблюдаемая усредненная величина тарелки Ншбл = Н представляет собой сумму всех местных высот тарелки, регистрируемых во время элюирования. Для того, чтобы получить уравнение для Нмб.., местные высоты Нжж - о]^1Аъ (уравнение 12) следует математически проинтегрировать, как было первоначально предложено де Лайгни
[31,33.39]:
Вводя местную скорость потока и=х/2 (уравнение 4), мы получим
Н = А + В
•в

2(гг-г„) г„
(22)
а для 2с» га
Н = А +В(г/ж) +С(ж/21/)1п(гАо)
(22а*)
Несмотря на упомянутые выше недостатки, связанные с определением члена А, это уравнение более точно соответствует реальной ситуации (чем
101
уравнение 19), поскольку оказывается относительно простым и поучительным.
В 1970 г. Сандерс и Снайдер [34] предложили пользоваться эмпирически найденным выражением, не учитывающим введенные Ван-Деемтером константы А, В, С:
— Ш'/(х/2)" гв;-г°вл
Н =-'—тт.---1- (226)
0.6 ъ,-ъ0
Такое уравнение дает не более чем грубое приближение к реальной ситуации, поскольку не учитывается значительная зависимость Н от молекулярной массы и, следовательно, остается незамеченным влияние коэффициента диффузии веществ на//.
Из уравнений (22) и (22а) могут быть сделаны интересные выводы:
1. На первый взгляд кажется, что величина Н не зависит от анализируемого вещества и, следовательно, от Яг. Однако это впечатление обманчиво, поскольку зависимость от Яг фактически введена в члены А и В через коэффициенты у и О. На самом деле величина Н сильно зависит от Яг, что подтверждается результатами экспериментов, приведенными на рис. 36.
2. Чем больше постоянная потока х. тем меньше роль обусловленного диффузией члена В (для неизменного расстояния гг-го), поскольку сокращена продолжительность элюировання.
3. Член С возрастает пропорционально увеличению х:'' чем выше скорость потока растворителя, тем более неполным оказывается достигаемое сорбционное равновесие. Величина х зависит от выбранного растворителя и от структуры слоя.
4. График зависимости Н проходит через оптимум (т.е. через точку минимума относительно длины пути разделения ц-ю. как показано на
рис. 33.
102
Н ¦ 10~]см
Рпс. 33. Зависимость Н от расстояния гг, проходимого фронтом растворителя. Подсчет производился в соответствии с
уравнением (22) для А = 0;В= 10-6смУс;С = 0.3 с;
ж = 0.1 см2/с. При го — 1 см минимальное значение Н приходится на участок между 10 и 15 см в случае "классической" тонкослойной пластинки с сорбентом. диаметр частиц которого составляет =30 мкм. Это означает, что исполь-0 10 10 10 40 50 Zf.CN зованные Шталем стандартные размеры
( го - 1 см; гг - го — 10 см) были выбраны удачно. При понижении стартовой линии до а — 0.1 см Н значительно ухудшается, поскольку при высокой исходной скорости потока сразу же затрудняется массопередача из подвижной фазы в неподвижную и происходит большее размывание пятна в продольном направлении. Данные заимствованы из публикации [4].
Показанный пример соответствует "классической" пластинке для ТСХ, на которой использован сорбент с диаметром частиц аР=30 мкм. В данном случае (и для 2о=1) минимум будет приходиться на отрезок пути от 10 до 15 см; это показывает, что использованные Шталем исходные стандартные размеры (а=1см; гг-го=10 см) были хорошо выбраны.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама