Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Гейсс Ф. -> "Основы тонкослойной хроматографии том 1" -> 29

Основы тонкослойной хроматографии том 1 - Гейсс Ф.

Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии том 1 — Мир, 1987. — 405 c.
Скачать (прямая ссылка): geiss1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 105 >> Следующая

О 5 10 15 2{,см
Рис. 37. Искусственное ухудшение высоты тарелки за счет влияния инструментальных ошибок.
Кривая 1: график зависимости Н = Г(гг), построенный по теоретическим расчетным данным. Жирорастворимый желтый краситель (М = 225), толуол (9 = 77 см/с); Бт = 1.3-10-5 см-/с; снликагель 8800 (ар =11 мкм); Лг = 0.8; В' = 0.7. Данные расчитаны по уравнению (27). Кривая 2; для построения графика использованы данные, подсчитанные аналогично, но с введением постоянной инструментальной ошибки о^„= 4.3-10-3 см2, вносящей вклад в дисперсию пятна. После введения такой поправки отмечается хорошее совпадение с экспериментально определяемыми точками. Никакими приемлемыми вариациями А', В' и С такое совпадение с результатами экспериментов не достигается. Точки - экспериментально подтвержденные значения.
Соответственно увеличивается влияние диффузии молекул, которое (в конце концов) становится преобладающим фактором. Такая ситуация уже обсуждалась и вновь представлена на рис. 38, на котором показана зависимость И от гг для частиц с диаметром от 3 до 25 мкм. Графики, построенные на основе данных, подсчитанных по уравнению (28). отображают весьма сильное влияние аР на И. В случае мелких частиц (менее 10 мкм) взаимосвязь почти линейна. Иначе говоря, влияние члена В'.
116
определяемого диффузией, оказывается преобладающим, а влияние членов А' и С оказывается пренебрежимо малым. Следовательно, появляется возможность весьма упростить уравнение (27):
~Н = (В'/вй'Р)(г/ + 1о) (30)
Рис. 38. Влияние диаметра частиц на зависимость высоты тарелки Н от расстояния, проходимого фронтом растворителя. Для построения графиков использованы данные, подсчитанные по
уравнению (27). Рисунок заимствован из публикации [22].
А'= 1; у = 0.70; Е>т = 5-10-« см^/с; С = 0.0!; Яг = 0.70; УтОт = у,В<; 9 = 70 см/с; го = 0.5 см.
10 15 гс,см
Величина члена В' пропорциональна коэффициенту диффузии вещества. В случае гг» а величина Н увеличивается пропорционально г; и снижается при увеличении аР. В случае крупных частиц (с диаметром более 10 мкм) членом А' уравнения (27) пренебречь нельзя [22]:
В'
за'л5/3в1" г1/3
\Н1
(30а)
2(21уя)'
Воздействие ар на В' и А' оказывается (приблизительно) взаимно уравновешивающим, что иллюстрируется пологими участками графиков. Прежде чем продолжить исследование рис. 38. обратим внимание на результаты, получаемые в ходе экспериментальных работ. Соответствующие данные [11] наглядно иллюстрирует рис. 39.
Нг мкм
117
80
60
40
и
Б
Для построения графиков использованы экспериментальные данные, полученные Халпаапом и Рип-фаном [11, 12]. Красители. Отмечается искажение величины Н в нижней части графика (см. рис. 37) за счет инструментальной ошибки оч. Совпадение с расчетными данными, показанными на рис. 38, весьма хорошее.
Рис. 39. Влияние диаметра частиц на зависимость высоты тарелки Н от расстояния, проходимого фронтом растворителя.
10
О
10
40
60
дО г^,мм
Хотя увеличение инструментальной ошибки искажает график зависимости И от гг в нижней части (рис. 37), совпадение с расчетными кривыми (на рис. 38) оказывается вполне удовлетворительным. График, соответствующий частицам с диаметром 4 мкм, идет на повышение после ложного минимума. Горизонтальные участки графиков для более крупных частиц при высоких значениях гг весьма напоминают рис. 38. Дальнейшее рассмотрение рис. 38 позволяет выявить несколько других интересных особенностей.
а. При конкретном расстоянии гг = 5 см (расстоянии, проходимом фронтом растворителя), отмечается следующий порядок увеличения Н в зависимости от ар: 5. 7, 3, 10. 12. 15. 20. 25 мкм. Примечательно, что при расстоянии в 15 см этот порядок оказывается нарушенным: 10. 12, 15, 5. 7, 20. 25 мкм. При гг = 20 см. характеристика для слоя частиц с диаметром 3 мкм оказывается наихудшей: 10, 12, 15, 20, 5, 7, 25, 3 мкм.
б. Из рис. 38 следует, что при использовании сорбентов с малыми диаметрами частиц, "хорошей" (малой) высоты тарелки можно достигнуть только при разделении на малых (или на очень малых) расстояниях.
118
O.ZO .
О 10 10 30 dp,MKM
Рис. 40. Сопоставление фактической скорости фронта растворителя иг для любых dp и zr с соответствующей расчетной оптимальной скоростью, обеспечивающей постоянный поток для каждого dp.
Для слоя с размером частиц 5 мкм оптимальными оказывались скорости 0.035 или 0.075 см/с (для вещества с большим коэффициентом диффузии). Однако в обычном варианте ТСХ эти значения никогда не были достигнуты: при zr = 0.5 см фронт растворителя перемешался со скоростью 0.025 см/с. а при zr = 5 см скорость снижалась до 0.005 см/с. Для слоя с размером частиц 15 мкм скорость фронта растворителя иг первоначально (при zr = zo = 1) несколько превышала
Umtt. НО ПОЗДНее (Несмотря На ПОСТеПеННОе СНИЖеНИе ОТНОСНТелЬНО урОВНЯ Uoiii)
оставалась довольно близкой к оптимальной на участке до zr = 5 см (и даже на более протяженном участке). Следовательно, потенциальной эффективностью слоя с dp = 5 мкм пользовались неправильно. Независимо от выбора растворителя длина разделяющего участка должна быть меньше, чем zr = 1 см: 1 - Uom (Dm =1-10-* CM-/C); 2 - U„m (Dm = 510-* см-7с).
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама