Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Кибардин С.А. -> "Тонкослойная хроматография в органической химии " -> 211

Тонкослойная хроматография в органической химии - Кибардин С.А.

Кибардин С.А., Макаров К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии — М.: Химия , 1978. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): atomnohromatografiya1978.pdf
Предыдущая << 1 .. 205 206 207 208 209 210 < 211 > 212 213 214 215 216 217 .. 281 >> Следующая

Смит с соавт. [127] изучали влияние посторонних примесей на яркость флуоресценции меди. Обнаружено, что присутствие в воздушно-водородноаргоновом пламени значительных количеств хлоридов может повышать сигнал флуоресценции до 20%. В растворе 0,01 н. НС1 большинство металлов, а также бромиды, карбонаты, комплексы с ЭДТА, иодиды, нитраты и сульфаты не оказывают влияния на яркость флуоресценции, пока концентрация НС1 не менее, чем в пять раз, превышает молярную концентрацию других примесей [114]. Алюминий, силикаты и фосфаты при их значительных содержаниях снижают яркость флуоресценции меди на 20—60%. В работе [114] показано, что в разделенном воздушно-ацетиленовом пламени анализ на медь
87
практически не зависит от посторонних влияний. В работе [117] обнаружено, что при возбуждении источником сплошного спектра флуоресценции меди, оба ее наиболее яркие линии — 324,75 и 327,40 нм — не свободны от наложения линий флуоресценции никеля и серебра.
Молибден Мо 95,94; 7,10 эВ; МоО 5,0 эВ (табл. IV. 9, рис. IV. 1).
В качестве атомизатора лучше применять горячие пламена, в частности, N20—С2Н2. Вероятно, вследствие низкой летучести молибдена концентрация
ТАБЛИЦА IV.9 [92]. Спектры флуоресценции молибдена в пламени
n2o-c2h2
К нм Ей эВ Е2, эВ /, отн. ед. X, нм Ei, эВ ??2. эВ I, отн. ед.
313,26 0 3,96 100 379,83 0 3,26 35
315,82 0 3,93 13 386,41 0 3,21 25
317,03 0 3,91 59 390,30 0 3,18 7
319,40 0 3,88 46
его атомов в пламени очень мала и яркость флуоресценции сильно зависит от степени обогащения пламени и высоты области наблюдения над срезом горелки. По данным работы [92] лучшие пределы обнаружения при возбуждении в оптимальных условиях безэлектродной разрядной лампой составляют 5? 10~5%, а при лазерном возбуждении — 12-10~6% [86, третья ссылка].
В работах [3, с. 263; 86, третья ссылка] изучено влияние различных элементов на флуоресценцию молибдена. Найдено, что присутствие примесей сказывается очень значительно. Например, хром в пламени N20—С2Н2 вызывает увеличение сигнала флуоресценции на 30%, а в воздушно-ацетиленовом пламени — его ослабление на 11%, никель одинаково усиливает сигнал в обоих пламенах. Еще неожиданнее действие магния — в одном пламени сигнал увеличивается на 20%, в другом — уменьшается на 80%. Кальций в 20 раз
ТАБЛИЦА IV.10 [129]. Спектр флуоресценции мышьяка в аргоно-воздушно-водородном пламени
X, нм Ei, эВ Ег, эВ I, отн. ед. \, нм .Ei, эВ л?2» эВ I, о i'll. ед.
189,04 0 6,56 26 249,29 1,31 6,29 45
193,76 0 6,40 40 274,50 2,26 6,77 —
197,26 0 6,29 40 278,02 2,31 6,77 —
228,81 1,35 6,77 58 286,04 2,26 6,59 —
234,98 1,31 6,59 168 289,87 2,31 6,59 —
238,12 1,35 6,56 33 303,28 2,31 6,40 —
243,72 1,31 6,40 9 311,96 2,31 6,2 —
245,65 1,35 6,40 45
ослабляет флуоресценцию молибдена в водородном пламени. Естественно, что столь сильные и разнообразные влияния различных примесей связано с рядом сложных процессов, вероятно, главным образом химических, которые пока остаются неясными.
Мышьяк As 74,99; 9,8 эВ; AsO 4,9 эВ (табл. IV. 10). Три резонансные линии мышьяка лежат короче 200,0 нм (Asl 189,04; 193,76 и 137,26 нм). Это заставляет отдавать предпочтение при анализе линиям, исходящим с термически возбужденного состояния. В первую очередь — наиболее яркой линии >, = 234,98 нм (нижний уровень—1,31 эВ, верхний — 6,59 эВ). Кроме того, спектр флуоресценции мышьяка содержит довольно много линий (см, табл. IV. 10).
Приведенные данные по интенсивности не исправлены на Чувствительность фотоприемника, поглощение излучения в атмосфере и оптике. Поэтому наиболее яркие резонансные линии в табл. IV. 10 имеют меньшую интенсивность, чем длинноволновые.
Лучшие относительные пределы обнаружения в пламени получены при применении бездисперсионного прибора ASF-6 7-10_б% с использованием фильтра, пропускающего линию Я = 197,26 нм и воздушно-ацетиленового пламени [95]. При использовании атомизации горячим газом, предел обнаружения был меньше 10_8% при абсолютном пределе 15 пг [57, с. 1966].
Неожиданно хороший предел обнаружения полечен при возбуждении ксе-ноновой лампой [128].
Натрий Na 22,99; 5,14 эВ (рис. IV. 2). Резонансный дуплет натрия % = 589,0 и 589,59 нм чаще всего используют для наблюдения флуоресценции натрия. Она может возбуждаться также при поглощении в линиях второго дуплета: X = 330,23 и 330,30 нм. Достаточно эффективно возбуждает флуоресценцию свет ксеноновой СВД-лампы. В обычных аналитических условиях такая лампа дает предел обнаружения «8-10_7%. При лазерном возбуждении в пламени, использовав для возбуждения линию 589,6 нм и наблюдая
ТАБЛИЦА IV.11 [122]. Спектр флуоресценции никеля в аргоно-воздушно-водородном пламени
нм Ei, эВ Ег, эВ /. отн. ед. К нм Ei, эВ Е2, эВ I, отн. ед.
229,00 0 5,41 5 305,08 0,025 4,09 12
231,10 0 5,36 52 310,16 0,11 4,11 1 9
231,23 0,165 5,26 12 310,19 0,42 4,42 ) 9
231,40 0,28 5,63 7 313,41 0,21 4,17 7
232,00 0 5,34 100 341,48 0,025 3,66 13
232,58 0,16 5,49 6 346,17 0,025 3,61 4
234,55 0 5,28 13 351,51 0,11 3,64 6
300,25 0,025 4,15 325,45 0,025 3,54 20
Предыдущая << 1 .. 205 206 207 208 209 210 < 211 > 212 213 214 215 216 217 .. 281 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама