Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Кибардин С.А. -> "Тонкослойная хроматография в органической химии " -> 214

Тонкослойная хроматография в органической химии - Кибардин С.А.

Кибардин С.А., Макаров К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии — М.: Химия , 1978. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): atomnohromatografiya1978.pdf
Предыдущая << 1 .. 208 209 210 211 212 213 < 214 > 215 216 217 218 219 220 .. 281 >> Следующая

Ртуть Hg 200,59; 10,4 эВ. Спектр флуоресценции ртути содержит практически только две линии: резонансную линию X = 184,95 и гораздо менее яркую 253,65 нм. Линией 184,95 нм почти невозможно пользоваться из-за ее положения в вакуумной области спектра. Однако, если бы нужно было существенно увеличить детективность анализа, которая в случае ртути и так довольно высока, то не сложно регистрировать эту линию в спектре флуоресценции [139]. Исследованию атомно-флуоресцентного определения ртути посвящено довольно много работ. Лучший предел обнаружения — 3 -10—8% — получен Вэрром при бездисперсионном определении с помощью солнечнослепого ФЭУ и возбуждении в пламени светильный газ — воздух [140]. Однако другие авторы, в том числе и использовавшие аналогичную систему возбуждения и регистрации получали существенно большие пределы обнаружения (см., например, [95, 101]). Поэтому данные Вэрра нуждаются в дополнительной проверке.
Очень хороший предел обнаружения получен в работе [141], в которой проводилось предварительное обогащение Hg жидкостной экстракцией. Рас-
92
пыляя раствор, содержащий соли ртути и одновременно раствор SnCl2, авторы [141] полностью восстанавливали ртуть до металла; это существенно повышает детективность и точность анализов. Предел обнаружения 2 -10-7%. Без распыления раствора SnCb яркость флуоресценции ртути уменьшалась на два порядка; однако объяснения этому не приводится.
В этой же работе [141] детально изучены помехи, обусловленные посторонними примесями. Мешающее влияние оказывают только те из них, которые образуют прочные амальгамы или стойкие химические соедиения со ртутью, т. е. препятствующие ее восстановлению до металла. Сюда относятся Au, Ag, Pt, Se, Те, а также сульфиды. Сильно снижают яркость флуоресценции некоторые кислоты — в первую очередь НВг и HF.' Другие исследованные кислоты мешают лишь тогда, когда их концентрация в растворе превышает 1 н. Лучший абсолютный предел определения ртути—1 пг [37]. Возбуждение велось в диффузионном пламени пропан — бутан — воздух с помощью бактерицидной ртутной лампы ВУВ-15. Лучшая детективность наблю-дается в слегка обедненном пламени. Основная помеха — рассеянное твердыми частицами возбуждающее излучение. Оно меньше всего, если вести
ТАБЛИЦА IV.15. Спектр флуоресценции свинца в пламени Аг—02—Н2
X, нм Ей эВ Ег, эВ /, отн. ед. К, нм Е1, эВ эВ /, отн. ед.
217,00 0 5,71 3 287,33 1,32 5,61 1,3
261,37 0,97 5,71 U 363,96 0,97 4,37 1
261,42 0,97 5,71 Г 368,35 0,97 4,33 7,5
280,20 1,32 5,74 2,5 401,96 2,66 5,74 0,7
282,32 1,32 5,71 1,5 405,78 1,32 4,38 100
283,31 0 3,38 1,52 722,90 2,66 4,38 65
наблюдения флуоресценции в области, непосредственно прилегающей к вершине внутреннего конуса пламени.
Рубидий Rb 85,46; 4,2 эВ. Резонансные дуплеты рубидия: X = 794,76; 780,02 и i = 421,56; 420,19 нм являются наиболее сильными в его спектре поглощения. Наблюдена и флуоресценция рубидия, которую пока в аналитических целях не применяют.
Рутений Ru 101,07; 7,36 эВ. Спектр флуоресценции рутения изучен мало. Его резонансная линия X = 372,8 нм возбуждается в воздушно-ацетиленовом и воздушно-водородном пламенах, приводя к пределу обнаружения в лучшем случае 5-10—4% [101], при лазерном возбуждении 5-10—5% [37]. Практического применения эта флуоресценция пока не имеет.
Самарий Sm 150,04; 5,6 эВ; SmO 6,1 эВ. См. раздел III. 6.
Свинец РЬ 207,2; 7,4 эВ; РЬО 4,1 эВ. (табл. IV. 15, рис. IV. 3 и IV. 4). Для анализа обычно используют наиболее яркие линии — смещенную 405,78 и резонансную 283,31 нм.
Для атомизации свинца пригодны все пламена, в том числе и низкотемпературные. Лучшие приделы обнаружения при возбуждении обычным источником: 10_бо/о [137] и 2-10—б% [142]. Примерно такой же результат получен при лазерном возбуждении — 1,3-10-6%. Лишь немного уступают этим результатам данные, полученные при возбуждении ксеноновой СВД-лампой [37].
При лазерном возбуждении и применении графитового атомизатора абсолютный предел равен 1300 атомов/см3, а относительный 5-10—12% [73].
При исследовании влияния посторонних примесей найдено, что присутствие молибдена может почти полностью погасить флуоресценцию свинца. Заметное тушащее действие оказывает алюминий и вольфрам, а также фтор. Тушение, обусловленное последним, может быть устранено добавлением ЭДТА в анализируемый раствор [3, с. 246].
Селен Se 78,96; 9,75 эВ; SeO 3,5 эВ. В спектре флуоресценции селена наблюдаются две резонансных линии: X — 196,09; 207,48 и две смещенных: % — 200,99 и 207,48 нм. Последняя линия очень слаба и не используется для
93
анализа [100]. Источником возбуждения обычно служит безэлектродная высокочастотная лампа, а атомизатором — любое низкотемпературное пламя. Лучший предел обнаружения получен при использовании пламени пропан — воздух: 1,5- 10~в0/о [100]. Ксеноновая СВД-лампа дает существенно худший предел: 0,1%, что, разумеется, связано с малой интенсивностью свечения такой лампы в коротковолновой части спектра (X « 200,0 нм). В случае предварительного обогащения гидрированием этот предел был снижен до 6-10-9% [143]. При определении селена с атомизацией гидрида горячим газом абсолютный предел обнаружения составил 20 пг [57, с. 64].
Предыдущая << 1 .. 208 209 210 211 212 213 < 214 > 215 216 217 218 219 220 .. 281 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама