Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Перри С. -> "Практическое руководство по жидкостной хроматографии" -> 12

Практическое руководство по жидкостной хроматографии - Перри С.

Перри С., Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии — М.: Мир, 1974. — 260 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvopojidhromatograf1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 106 >> Следующая

жидкостных колонках (т.е. примерно 10~* - 5*10-,см) вклад диффузии
невелик. Поэтому следует стлать вывод, что, оптимизируя выбор подвижной
фазы с точки зрения диффузии в ней растворенного вещества, можно достичь
очень немногого. Гораздо более важными являются другие факторы.
При рассмотрении диффузии в неподвижной фазе и обсуждении процессов
распределения жидкость - жидкость диапазон вязкостей " молекулярных весов
намного шире и их значения меняются от обычных величин до значений,
соответствующих очень вязким полимерным материалам. Если предположить,
что неподвижная фаза имеет молекулярный вес 10 ООО и вязкость ее примерно
равна 1000 сП, то очень приближенно можно осенить, что диффузия в этом
случае составляет только одну сотую диффузии в подвижной фазе. Таким
образом, этот фактор ничтожно мало влияет на размывание полосы.
Несмотря на то что влияние растворителя на Dm может быть очень
значительным, мы видели, что в случае типичных материалов диффузионный
фактор может оказывать крайне малое влияние на характеристику колонки
даже в самых лучших из существующих в настоящее время колонок. Влняше на
Dn типа растворенного веществе еще меньше, чем аффект замены
растворителя. Френкель /8/ отмечает, что о в воде изменяется от ~2'10~в
см2.с-1 для газов до
0,3*10-6 см?с для сахара. Указанные растворенные вещества резко
отличаются по своей химической природе, однако это вызывает изменение
величины только на один порядок, тоща как, взяв яфир и глиперин в
качестве 'предельных' образцов растворителей, мы для данного
растворённого Ввшества изменяем Dm пример-до на три порядка /см. данные
табл. 2.1 и уравнение (2.12)/.
Из "того следует, что продольная молекулярная диффузия очень
незначительно влияет на размывание полосы в жидкостной хроматографии даже
в Случае наиболее совершенной современной техники проведения процесса.
2.6. МАСООПЕРЕДАЧА
На молекулярном уровне прохождение полосы раство)рювнаго ве-вества через
хроматографический сирой включает ряд перемещений ^ молекул из подвижной
фазы в неподажную и обратно. В адсорбцио*<*|"
Размыкание хромавинрафичесхих зон
37
ной хроматографии происходит случаАнвя адсорбция или десорбция молекул с
поверхности, а в распределительной хроматографа молекулы вещества
диффундируют к поверхности неподвижное жидкости или возвращаются в
подвижную фазу. В этих системах переход в подвижную фазу требует, чтобы
молекулы вещества имели определенный минимум энергии. Обратный переход в
неподвижную фазу является случайным процессом, зависящим от молекулярной
энергетики и структуры потока, которые контролируют контакты между
фазами.
Для удобства будем обозначать процесс перехода растворенного вещества в
неподвижную фазу термином 'адсорбция', а процесс, при котором вещество
покидает Неподвижную фазу, - 'десорбция'. Используя концепцию 'случайного
шага', мы замечаем, что 'десорб-Лионный' шаг отвечает движению вперед, а
'адсорбционный' - движению назад по отношению к центру полосы. При
прохождении полосы через слой длиной ? общее число шагов, которое делает
молекула, вдвое больше, чем общее число адсорбционных актов, так как
Адсорбции каждый раз сопровождается десорбцией. В среднем между
десорбцией и повторной адсорбцией молекула находится в подвижной фазе в
течение На протяжении этого времени она движется вперед со скоростью
подвижной фазы v . Таким образом, чтобы преодолеть полную длину слоя L,
требуется в' десорбций, где
Здесь следует вспомнить, что размывание хроматографических НОПОС надо
рассматривать в связи с движением центра полосы. Перемещение полосы
составляет только долю Rr общего перемещении Молекулы в подвижной фазе.
Это означает, что за время tm де-Айрби ро ванная молекула перемешается на
vim, а центр полосы -М em. Таким образом, перемещение молекулы
относительно ией-полосы равно
Mi соответствует средней длине шага.
Мы знаем, что Н"ог/Ь, где L - длина колонки, и что в fit I - средняя
олива шала, ал- число шагов. Поэтому по дет* ЦВМ (2.14) и (2.15) в эти
выражения и исключение о дает
n=L/vtm,
Для двойного числа случайных шагов п = 2п*
n = 2L/vtm.
(2.13)
(2.14)
(2.15)
¦elv
Ш
ГяылЯ
(2.161
ВИмлжну Н можно также выразить как функцию среднего временя ания молекулы
в неподвижной фазе ts. Поскольку
дг - tjl'm + *•>•
можно записать
Аг Д1 - Rr) - tm/*s
(2.17)
н, подставив опять в уравнение (2.16), получить соотношение
Н -2Rr(\ - RrUs. (2.18)
Соотношения (2.16) и (2.18) показывают, что высота тармш лкнейно со
скоростью подвижной фазы. Иными словам*,
размывание полосы, или расото*-ние, на которое молекула распой ренного
вещества отстает от центра полосы или опережает его, тем 1больше, чем
больше скорость движения подвижной фазы. Уравнение (2.18) показывает, что
между хроматографической эффективностью и удерживанием растворенного
вещества существует взаимосвязь (рис. 2.7), ЗДЙПвм •ффективность
сравнительно высокая для слабо удерживаемых материалов, проходит минимум
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама