Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Перри С. -> "Практическое руководство по жидкостной хроматографии" -> 13

Практическое руководство по жидкостной хроматографии - Перри С.

Перри С., Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии — М.: Мир, 1974. — 260 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvopojidhromatograf1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 106 >> Следующая

для растворенных вешеств, ся со скоростью, пря ной половине скорости
подвижной фазы, а затем при дальнейшем возрастания скорости опять
увеличивается. При больших удерживаниях становятся аа-мепрши
нежелательные последствия высоких значений tf. Поэтому " j^ect^ nipB0P0
i^ принять, что наиболее "ысокиа
еффектюшостя получаютс я в системах с низкой скоростью под88юю8ой фмы >
т"ш удерживанием. В распределительной хроматограф** механизм обмена
вешвогва между двумя фазами приближается к явлению ав-t, которое МЫ
ТОЛЬКО что рассмотрели.
Ри с. 2Л. Соотношение между эффш ¦пемюстыо н удержмважем.
Размиввние хрожамнрофичесни зон
39
В любом барию даю того, чтобы растворенное Вещество сорбировалось и
абсорбировалось, необходимо определенное среднее время. Поэтомушигёопее
важны те факторы, которое влияют на эти процессы * ооредедают их
скорость. В распределительной хроматографов ос*юваым является время
диффузии tD, необходимое для того, чтовШ мопекулапроадлачереэ пленку
неподвижной жидкости толщиной & Главным образом это время определяется
величиной * ,.
Из уравмения Эйнштейна следует, что a2=2Dtta. Япя каждого акта сорбшейЕ^ы
можем Приравнять о к d.
d*-2 Dsts. (2.1$)
Полученное выражение можно подставить в общее уравнение массо-п ере дач*
(2.18). ? результате для распределительной хроматографии
H(tm)Rr(l-RT)vd2/Ds. (2.20)
Здесь опять выполняется линейная зависимость И от скорости
подвижной фазы. Креме того, приведенная зависимость показывает,
"то лучшей эффективности (т.е. более низких значений Н ) можно, достичь,
двспврпфуя неподвижную жидкость таким образом, чтобы толшина ее пленки
(или глубина лужиц) была как можно меньше.
В первом приближении можно сказать, что для повышения эффективности в
распределительной, хроматографии следует использовать сравнительно малые
количества неподвижных жидкостей с низкой вязкостью /уравиевие (2.12)/,
Для типичиого разделения методом ЖРХ
Дг(1 - Дг)гго,25
v в'ОД см*с-'.
йг ю-8 см2.
О" *¦ 10~6 смг -С"1.
Соответственно ка уравнения (2.20) следует, что вклад маосопере-Дйчх в
высоту тарелки в распредели тельной хроматографии составляет примерно
2,5*10-(r) см.
В адсорбционной хроматографии значения d, а также, возможно,
D, отличаются от соответствующих величин в распределительных вВвттмх.
'Глубина' неподвижной фазы d приближается к глубине Ц|| м адсорбенте и
неизбежно меняется в зависимости от методов ЯРИГ отопления адсорбента и
размера Частиц. В качестве грубого при-Ввштня мы можем приравнять 4 :
радиусу частицы. В этом случае | ммокоаффектнввых системах Л имеет
порядок 10~3см. Коэффшш-fBV Шффузии в неподвижной фазе Z>s - величина,
оценить которую (ЩШМвО труднее. По-видимому, разумно предположить, что
она не-IRlJMO ниже, чем в неподвижных жидкостях, нанесенных на порис-
40
Глава 2
тые подложки. Поэтому, если исходить из значения Dt, типичного для распре
делитель нов хроматографии, для адсорбционной хроматографии можно принять
Ds = 5* 10 ~6см^с-1. Поскольку Rr(l-Rr) и и в распределительной и
адсорбционной хроматографии имеют одинаковые значения, то, подставляя
соответствующие значения в уравнение (2.20), ваяооим, что вклад
массопередачи в величину высоты тарелки для адсорбционной хроматографии
равен 5*10-3см. В ситовой хроматографии из-за уменьшения коэффициента
диффузии с увеличением молекулярного веса размывание пика также
увеличивается. Для небольших молекул размывание пика, обусловленное
сопротивлением массопередаче, мало по сравнению с размыванием в
результате вихревой диффузии, но для полимеров с высоким молекулярным
весом этот эффект значителен.
Подставляя типичные значения Яг(1 - Яг) -0,25, d2 =10-всм2 и v =0,1 cmwc-
1 в уравнение (2.20), получаем
fl=:iO-7/Ds.
В табл. 2.2 приведены значения Н, вычисленные из этого уравнении для
различных веществ.
Следует отметить, что рассмотренный эффект, по^видимому, невелик и им
можно пренебречь несмотря на то, что коэффициенты диффузии в неподвижной
фазе уменьшаются в результате затруднений, вызванных сетчатой структурой
геля.
Таким образом, вклад массопередачи в величину ВЭТТ в распределительной
хроматографии очень мал (-10~Бсм), в адсорбционной хроматографии он
несколько выше ( -10-3 см), а в ситовой хроматографии макромолекул
становится доминирующим ( -10 см).
____ Таблица 2.2
Вклад массопередачи в величину ВЭТТ в ситовой хроматографии
Вещество Ds в толуоле [9], СМ1* С-1 Н, см
к- Гексан 1,959*10-5 8V10-°
и- Гексатриаконтан 7,03 *Ю -в 2 " 10 ~3
Полистирол: мол. вес 10 300 1,82 10-е 9" 10 -*
'кол. вес 97 200 5,13*10~7 0,3
2.7. ВИХРЕВАЯ ДИФФУЗИЯ
Поток жидкости, проходящий через слой эерненого сорбента, нерегулярен;
жидкость протекает через множество различных взаимосвязанных каналов,
отличавшихся по извилистости и степени суженая. В результате пути, по
которым движется поток жидкой фазы, имеют различную шину. По этой причине
it вследствие локальных измене-
Размывание хроматографических зон
41
ний скорости потока время прохождении колонки различными молекулами
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама