Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Перри С. -> "Практическое руководство по жидкостной хроматографии" -> 23

Практическое руководство по жидкостной хроматографии - Перри С.

Перри С., Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии — М.: Мир, 1974. — 260 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvopojidhromatograf1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 106 >> Следующая

размер образца не превысит линейной емкости адсорбента, Vr и R F
индивидуальных растворенных веществ будут в пределах 10% соответствовать
их значениям для линейной чао-ти изотермы адсорбции.
Линейная емкость наиболее активных адсорбентов очень низка (< 10-* rlr ).
Поэтому желательно ее увеличить, чтобы иметь возможность увеличить
нагрузки и облегчить детектирование и дальнейшее обращение с компонентами
образца, однако прежде чем перейти к этому вопросу, рассмотрим некоторые
причины нелинейности изотермы в адсорбционной хроматографии.
t. Причины нелинейности изотермы
Нелинейность изотерм вызывается тремя основными причинами /2/\
1. Заполнение поверхности. Исходя из теории изотермы Ленгмю-fa, можно
показать, что изотерма адсорбции становится нелинейной
62
Глава 3
при заполнениях больших, чем 10%. Это определяет максимальную возможную
линейную емкость данного адсорбента по отношению к данному веществу.
Можно рассчитать, что примерно 0,03 г типичного органического соединения
образовали бы монослой на 100 мг Поверхности. Таким образом, максимальная
линейная емкость адсор** бента с удельной поверхностью 100 мг*г-1
составляла бы 0,003 г-г-1 Однако действительные емкости обычно намного
меньше.
2. Взаимодействие соседних адсорбированных молекул образца. Такие
взаимодействия незначительны при низких степенях заполнения, налагаемых
указанным выше ограничением, и поэтому мы их рассматривать не будем.
3. Неоднородность адсорбента возникает из-за того, что не все
адсорбционные центры на поверхности эквивалентны. Некоторые центры, как
принято говорить, более 'активны', чем другие. С ростом неоднородности
уменьшается линейная емкость. При небольшом чио-ле очень активных центров
линейная емкость значительно уменьша-: ется, та* как молекулы
растворенного вешести" ш ни мают в первую очередь "та центры. Отклонение
от линейности наблюдается после заполнения 10% активных петров. Поэтому
неоднородность является главной причиной низких линейных емкостей и
гладует рассмотреть пути ее преодоления.
д. Увеличение линейной емкости
Более активные центры неоднородной поверхности могут быть дезактивированы
добавлением полярного растворители, такого, как вощи Линейная емкость при
этом увеличивается. Приведенные в табл. 3.3 данные показывают влияние
дезактивации водой на удерживаемый объем и линейную емкость трех
силикагелей, отличающихся по пористости в величине поверхности.
Приведенные в табл. 3.3 данные, а также данный для среднепористой окиси
алюминия (Alcoa F-20 ), предварительно активированной при 400%, показаны
на рис. 3.4. Силикагель с широкими порами (рис. 3.4, в) имеет
сравнительно однородную поверхность и пажу" удельную поверхность.
Поскольку неоднородность в большей степени, чем величина поверхности,
влияет на линейную емкость, то последняя у активированного силикагеля с
крупными порами выше, чем у силикагеля с средними (рис. 3.4,6 ) или
тонкими (рис. 3.4/^ порами. Силикагель с крупными порами содержит мало
активных центров, поэтому максимум линейной емкости достигается после
добавления сравнительно небольшого количества воды. Дальнейшее добавление
воды приводит к заполнению оставшейся однородной поверхности, что
вызывает уменьшение линейной емкости. Силикагель с тонкими порами имеет
большую удельную поверхность и довольно неоднородную поверхность.
Вследствие этого линейная емкость ахтяви-
Адсорбционная хромааография
рованного адсорбента низка. Еля дезактивации всех активных центров такого
силикагеля требуется большее количество воды, но после полной
дезактивации линейная емкость его больше, чем у силикагеля с крупными
порами, поскольку тонкопористый образец имеет большую удельную
поверхность. Таблица 3.3 Объемы удерживания и линейная емкость при
элюировании нафталина пентаном с различных силикагелей, предварительно
активированных при 195°С [ 2]
Удельная по- Добав- Линейная ем-
Размер Силика- верхность ис- лено мл • г-1 кость
пор гель ходного об- воды,
разца, М^Г"1 % хЮ-4, хЮ-7.
гт-1 г*м-2
Гонкие Davison Со 801 0 51,9 0.9 1,1
de 12 2,0 2 5,1 7,5
7.5 6,3 29
16,0 1,84 26
Средние Davison MS 866 0 46,4 1,0 1,2
2,1 18,0 2,5
7.9 5.0 15
16,8 2,16 25
Крупные Davison Со- 313 0 6.5 1,9 6
Г de 62 0,8 4,42 2,9
2,9 2,74 11
6,2 1,77 4.2
В обшем, мы можем сказать, что при добавлении 1-2% воны на 100 м2* г-1
поверхности (что соответствует 30-60%-ному заполнению в случае полярных
адсорбентов, таких, как окись алюминия, силикагель и другие окислы
металлов) линейная емкость увеличивается в 5-100 раз. При использовании
сильно полярных эпюентов или высоких температур физически адсорбированная
вода десорбируется, в результате чего происходит реактивация адсорбента и
линейная емкость уменьшается. В таких случаях дезактивацию лучше
проводить с помощью гликолей или глицерина /5/. Дезактивация таких
адсорбентов, как уголь (которые не адсорбируют воду), может быть
достигнута с помошыо некоторых органических соединений со значительным
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама