Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Перри С. -> "Практическое руководство по жидкостной хроматографии" -> 28

Практическое руководство по жидкостной хроматографии - Перри С.

Перри С., Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии — М.: Мир, 1974. — 260 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvopojidhromatograf1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 106 >> Следующая

Двуокись кремния обычно приготовляют или осаждением кислотой из растворов
солей кремневой кислоты, в частности силиката натрия, или гидролизом
соединений кремния, таких, как четыреххлористый кремний, в жидкой или
паровой фазе. Размер пор, удельная поверхность и природа поверхности
меняются в соответствии с методом приготовления. Например, изменение pH
раствора в период образования геля из силиката натрия позволяет подучать
силикагели с удельной поверхностью от 200 (pH -10) до 800мЯг-ХрН < 4).
Большинство хроматографических силикагелей, в частности используемые для
ТСХ, имеют удельную поверхность 30-600 м\г_1,поры диаметром 100-250 А и
классифицируются как крупнопористые силикагели. Они обладают
полукристаллической структурой и относительно однородной поверхностью,
покрытой преимущественно свободными гидроксильными группами (4-5
гидроксильных групп на 100 А поверхности). В настоящее время в продаже
имеется ряд тонкопористых силикагелей со средним диаметром пор меньше 100
А2 и удельной поверхностью больше 500 м 2*г -1 .Они обладают нерегулярной
аморфной структурой, и на их поверхности содержатся преимущественно
реакционноспособные и связанные гидроксильные группы (см, далее).
Доступны также наборы силикагелей с порами контролируемых размеров в
пределах от 100 до 2500 А; их удобно применять для разделения полимеров
методом ситовой хроматографии. О таких силикагелях подробно говорится в
гл. 5.
Как уже указывалось, поверхность силикагеля, который не нагревали в
течение длительного времени при температуре выше 400°С, покрыта в большей
или меньшей степени гидроксильными группами,
И именно присутствием этих поверхностных гидроксильных групп можно
объяснить его селективные адсорбционные свойства. Таким обра-•ом,
силикагель адсорбирует ненасыщенные, ароматические или полярные молекулы
благодаря образованию водородных связей, причем растворенное вещество
выступает в качестве донора электронов. На силикагеле двойные связи
углерод-углерод вносят несколько меньший вклад в энергию адсорбции
образца, чем на других полярных ййООрбентах. Поэтому ароматические
углеводороды и соединения, от-ЛТСИОЩиеся только по относительной степени
ненасышенности, луч-
74
Глава 3
ше разделяются на других полярных адсорбентах, например окн-си алюминия.
Поверхность силикагеля обладает слабыми кислотными свойствами-.(pH 3-5),
и, как следствие, соединения основного характера (t>?j;<5) адсорбируются
на ней лучше, чем на нейтральных или основных адсорбентах. Иногда
поверхность силикагеля бывает сильно кислой. Наблюдается это в тех
случаях, когда она загрязнет кислотами, использованными при получении
геля. Тахие силикагеля следует очистить повторным промыванием
дистиллированной водой, иначе возможна хемооорбщя оснований или
взаимодействие с растворенными веществами, чувствительными к кислотам.
Природа поверхности силикагеля была изучена и рассмотрена рядом
исследователей (см., например, работу /35/). До сих пор не существует
единого мнения о влиянии обработки силикагеля на структуру его
поверхности и хроматографические свойства. Однако благодаря усилиям
Снайдера и сотр. /2/ многие противоречия были устранены. Очень упрощенное
резюме их выводов приведено ниже.
А-0' "Л/
Зг о о о
* 77Ш&Т7Ш, тшМшг/
а б в
а *
SI-о-si
о. I ?
/ \ SI-О-SI
vm&mm ^lvm А ^
* д
Рис. 3.6. Природа поверхности двуокиси кремния [2 J.
о - свободный гидроксил; б ~ связанный гидроксил; в - связанный и
реекцноп-неспособный гидроксил; t - поверхностный силоксан; д -
конденсированные силоксановые поверхности.
Поверхность высушенного на воздухе силикагеля, который не подвергался
предварительной обработке нагреванием, содержит фяапес-ки адсорбированную
воду* В результате нагревания при температуре 150-200°С удаляется большая
часть адсорбированной воды ¦ на поверхности остаются гидроксильные
группы, которые, как показано на ряс. 3,6, можно разделить на три типа.-
На поверхности крупнопористых силикагелей содержатся преимущественно
свободные г*фо-
Адсорбционная хромаяохрвфшл
75
"сильные группы 1рнс. з.к, о ), тогда как на поверхности тонкопорис-тыж
силикагелей содержатся реакпионноспособиые (рис. 3.6, в) я связанные
(рис. 3.6, б, в ) гидроксильные группы. Активность раэ-лпиых типов
центров возрастает в следующем порядке: связанные свободные
реакдионноспособные гидроксильные группы. Это означа" ет, что поверхность
тонкопористых силикагелей более активна, чем поверхность крупнопористых,
поскольку в первых концентрация реак*-ционноспособных гидроксильных групп
выше. Однако при добавлении* воды к силикагелю с активированной
поверхностью должны дезактивироваться в первую очередь
реакционноспособные гидроксильные группы тонкопорнстого силикагеля, и на
поверхности при этом остаются связанные группы. В результате
соответствующей обработки крупнопористого силикагеля на его поверхности
остаются свободные гидроксильные группы. Следовательно, активность
поверхности сильно дезактивированного тонкопористого силикагеля меньше,
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама