Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Перри С. -> "Практическое руководство по жидкостной хроматографии" -> 29

Практическое руководство по жидкостной хроматографии - Перри С.

Перри С., Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии — М.: Мир, 1974. — 260 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvopojidhromatograf1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 106 >> Следующая

чем активность таким же образом дезактивированного крупнопористого
силикагеля. Влияние дезактивации водой на линейную емкость силикагелей
этих типов уже обсуждалась (см. рис. 3.4).
Для того, чтобы классифицировать типы структуры поверхности силикагеля,
необходимо знать отношение числа реакционноспособных гидроксильных групп
к их общему числу (Sr/St) и площадь поверхности. Метод их определения был
предложен Снайдером и Уардом (см. работу 12.1). Содержание
реакционноспособных гидроксильных груш определяется селективной
силанизадней триметилхлорсиланом, в обшее число гидроксилов - полной
силанизадней гексаметилдиси-лазаном. Удельную поверхность силикагеля
можно вычислить, используя экспериментально найденное значение St
Приведенные в табл. 3.6 данные показывают различия в свойствах тонко- и
крупнопористых силикагелей.
Если активирированные силикагели нагреваются при 200-40СРС,
реакционноспособные гидроксильные группы конденсируются, освобождая воду
и образуя поверхностные силоксановые группы (рис. 3.6,г). Аналогично
свободные гидроксильные группы, мигрируя относительно поверхности,
создают переходные реакпионноспособные комплексы, которые затем
разлагаются с образованием поверхностных силокса-иовых групп.
Регвдратадия таких силоксановых групп затруднена и Требует длительного
нагревания при 95°С с водой. Нагревание силикагелей при температурах выше
400°С вызывает 'конденсацию соседних поверхностей' (рис. 3.6, д ),
результатом чего является уменьшение величины поверхности и потеря
селективности.
Иа сказанного выше следует, что хроматографические свойства (шлихагвля
изменяются в широких пределах в зависимости от мето-И его получения и
последующей термической обработки. Поэтому, ФГввы получить
воспроизводимые результаты, необходимо знать пип-*
7$
Глава 3
метр пор и свойства поверхности. Это позволит, во-первых, гарантировать,
что используются адсорбенты одинаковой селективности, и, во-вторых,
установить, какая дальнейшая обработка необходима для получения
стандартного образца с оптимальной линейной емкостью.
Таблица 3.6
Различия в свойствах тонкопористых и крупнопористых силикагелей[2]
Характеристики Силикагель
тонкопористый крупнопористый
Средний диаметр пор, X Удельная поверхность, < ЮОО >150
м?- г-1 >500 <600
Структура поверхности Нерегулярная, аморф- Полукристаллическая,
кая, неоднородная однородная
Тип гидроксильных групп Реакционноспособные Свободные и связанные
Поверхностна я активность а активированный сили-
кагель >1.00 - 0,9
дезактивированный
силикагель а Изменение а при уве- -0,6 -0,7
личении температуры ак-
тивации (150-400°С) Линейная емкость, г^г ~1 активированный си-
Уменьшается Меняется незначитель
ликагель дезактивированный -10-" -2 -Ю^1
силикагель 25'Ю-4 4>10~*
аВодой заполнено 60%''поверхности (2,1% воды при 100м^г-
3.6*2. Окись алюминия
Окись алюминия в настоящее время легко доступна и после силикагеля
является наиболее популярным адсорбентом. Как и силикагель, это цолярный
адсорбент, и порядок элюирования растворенных веществ на этих двух
адсорбентах в' общем одинаков. С практической
Адсорбционная хроматография
77
точки зрения имеются три важных отличия окиси алюминия от силикагеля:
а. Энергия адсорбции молекул, содержащих изолированные и сопряженные
двойные связи, на окиси алюминия выше. Поэтому диапазон величин
адсорбционных коэффициентов таких веществ на ней шире и она больше, чем
силикагель, подходит для разделения смесей ароматических углеводородов.
б. Окись алюминия содержит ряд сильно основных центров и поэтому
предпочтительно адсорбирует соединения кислотного характера. Сильные
кислоты (рКс 4 5) хемосорбируются на окиси алюминия, а более слабые могут
быть разделены в соответствии с их значениями р Ка, особенно если
использовать основные элюенты.
в. Активированную окись алюминия нельзя использовать для не" которых
разделений потому, что ряд веществ претерпевает химические превращения на
реакционноспособных центрах /9/. Примерами могут служить: образование
солей с кислотами, омыление эфиров и ангидридов, реакции конденсации с
альдегидами и кетонами, реакции отщепления с потерей галогеноводородов,
изомеризация и полимеризация олефинов, реакции окисления и образование
комплексов.
Окись алюминия имеет несколько кристаллических форм в зависимости от
метода получения и термической обработки. Используемая в хроматографии
окись алюминия в основном содержит у-форму И небольшие количества других
кристаллических форм, например tj, р. Все эти формы имеют близкие
хроматографические свойства.
При нагревании до 900-1000°С они переходят в другие кристаллические
модификации /1/ ( в. 8, К ).При нагревании до температур выше 1100°С все
модификации окиси алюминия переходят в а-форму которая хроматографически
инертна, вероятно, из-за ее малой удельной поверхности и иной структуры
решетки. Идеальный кристалл у. окиси алюминия состоит из рядов больших
окисных ионов (О 2~) и маленьких ионов алюминия (А13+ ), занимающих три
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама