Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Руководство к практическим работам по газовой хроматографии " -> 61

Руководство к практическим работам по газовой хроматографии - Столяров Б.В.

Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии — Ленинград, 1972. — 284 c.
Скачать (прямая ссылка): rukovodstvokprakticheskimrabotampogaz1972.pdf
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 106 >> Следующая


і

CH3OH2ICH2GHiCH2-i-icl CH3GH2OH2OHsOH3

I

oh3ch2gh*ch2oh2 +sh - Ch3Ch2Oh2Ch2Ch3

і

ОН

OH3OH2CHiCHOH3 ^Ch3CH2GH2GH2CH3 NH2

oh3oh2coh3 oh3oh2chich3

I . I

GH3 .OH3

173

/ И <1 -*¦ СН3СН3СН2СН3.

X X

s ¦-'¦' ¦'•

Последняя реакция показывает, что одновременно могут про-ходить и гидрогенолиз связи углерод-гетероатом и гидрирование двойных связей.

Если в анализируемом соединении имеется концевая О- или N-функциональная группа (альдегида, первичные спирты, простые и сложные эфиры, амины, амиды, карбоновые кислоты), то, как правило, образуется углеводород, содержащий на 1 атом углерода меньше, хотя может иметь место и конкурентное образование «материнской» молекулы, например:*

О .

GHiGH2OH2Ic / ->- ОНйОН/Жз+СНїОН/ШаСНз

I \

H

'.О. " ' 7 ', ' ' " '

GH3GH2GH2 +(С / OHsGH2GH3+OH3IGH2GH2GH3

: 1 \п

і її І - - ' -ОНзСНз+СіНа+О+СНа+ШгСНз - GH3GH3-KJHsOHiGH3. ,

I ill "'¦'""¦

Образование низших гомологов замечено также и при гидро-генолизе кетонов, причем состав образующихся углеводородов позволяет прЬвести надежную идентификацию исходной структуры, как показано на рис. 65 для случая анализа трех линейных изомеров гептанона.

Выделяемые при гидрогенолизе H2S, NH3, Н2О, СО, СО2, HBr, HCl не регистрируются ионизационно-цламенным детектором и не маскируют пики интересующих продуктов.

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пики соответствующих

* Первыми в правой части уравнений реакций записаны .продукты, образующиеся в преобладающем количестве.

174 монокарбоновых кислот), гидролизчрложных. эфиров под воздействием едкой щелочи или фосфорн&й кислоти, нанесенных на твердый носитель и т. п. Количество катализаторов, равно как и условия опыта, подбирают экспериментально. ,

Сюда же можно отнести превращение некоторых компонентов пробы в соединения другого класса с целью изменения чувствительности детектирования, например, превращение воды,— необ-

0 О о

.и, ,И. .11,

OjqtrG-G-C-C C-GjC-IC-C-C-C C-C-GiqG-C-C

C4+^J+C7 Сг+С,+С> C3+C3+с.

H

1

_?

г—т—і—і—г—і і—і"1;1!1 і Г" . і—і—т—і—I—г а 6 8

Рис. 65. Хроматограммы продуктов гидрогенолиза: . а — гептан-2-оа; б — гептав-Э-он; в — гептан-4-он.

наруживаемой ионизационно-пламенным детектором,— в ацетилен при пропускании паров пробы через реакционную петлю, заполненную карбидом кальция.

Ш. Пиролиз

Пиролиз (или термическая деструкция) вещества в атмосфере инертного газа перед его поступлением в колонку приводит к регистрации на хроматограмме характерного для данной молекулярной структуры набора (спектра) пиков легких фрагментов — продуктов расщепления.

В зависимости от состава и прочности химических связей атомов в молекуле и температуры внешний вид получаемых хроматограмм (пирограмм) будет различным. і .

Пиролитическая газовая хроматография является в настоящее время одним из наиболее перспективных методов исследования структуры и контроля степени индивидуальности высокомолекулярных синтетических соединений и природных веществ.

Имеющийся экспериментальный материал обобщен в монографиях [9, 19], где приводится также большое количество данных по установлению корреляций между получающимися хроматогра-фическими спектрами и строением исходных синтетических

175 /

и природных нелетучих соединений (полимерные смолы, резины, каучуки, биохимические объекты — различные аминокислоты и пр.). В зависимости от температурных условий различают жесткий, средний и мягкий пиролиз.

Жесткий пиролиз проводят при температурах порядка 750—1000°С, применяют его в основном для термического расщепления высокомолекулярных веществ с целью определения состава и прочности связей между составляющими полимерную цепь звеньями мономеров.

Пиролиз в средних и мягких условиях (250—750°С) применяют для установления структуры термически нестойких соединений, разлагающихся на нагретой поверхности стекла или металла (органические перекиси И гидроперекиси, производные гидразина и др.), а также для определения числа и структуры боковых цепей жирно-ароматических и разветвленных парафиновых углеводородов.

Следует отметить, однако, что достоверность и надежность получаемых сведений в большой мере определяется соблюдением стандартных условий при пиролизе различных образцов. Отсюда— высокие требования к аппаратурному оформлению процесса. В настоящее время налажен серийный выпуск специальных пиро-литических приставок, которыми комплектуются хроматографы высшего класса («Цвет-6» и аналогичные по возможностям хроматографы зарубежных фирм), что безусловно будет способствовать дальнейшему развитию метода.

1.5.5. Озонолиз

Озонолиз соединений, содержащих ненасыщенные связи (ал-кены, алкины и* их производные) давно уже используется в аналитической органической химии для установления положения двойной связи в молекуле. До недавнего времени озонолиз, как самостоятельная операция, относился к. разряду макрометодов химического исследования.
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама