Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Руководство к практическим работам по газовой хроматографии " -> 70

Руководство к практическим работам по газовой хроматографии - Столяров Б.В.

Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии — Ленинград, 1972. — 284 c.
Скачать (прямая ссылка): rukovodstvokprakticheskimrabotampogaz1972.pdf
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 106 >> Следующая


Важным конструктивным элементом интеграторов высшего класса является система начала и окончания интегрирования полезного сигнала по его крутизне (склону). Интегратор начинает считать, как только склон сигнала (т. е. положительное приращение его в единицу времени) превысит некоторую заданную величину и прекращает измерение по достижении сигналом некоторой заданной отрицательной крутизны.

* Если не задавать уровень интегрирования по абсолютной величине сигнала заранее (предварительно снимается пробная хроматограмме), измерение будет продолжаться неопределенно долгое время.

198: При этом ошибка в измерении площади пика будет определяться соотношением заштрихованных (неинтегрируемых) и не-заштрихованных (интегрируемых) участков хроматограммы под пиком (рис. 77, д). Если, однако, в пределах полного цикла анализа интегратору задается одинаковая чувствительность к склону сигнала (с ориентацией на какую-либо только одну скорость реакции детектора на выходящий компонент), то это может привести к значительным ошибкам в измерении площадей пиков, различающихся отношением высоты к основанию. Поэтому в системах детектирования склона обычно предусматривается несколько шкал чувствительности; в конструкциях некоторых интеграторов (например, фирмы «Кент») предусматривается автоматическое изменение чувствительности системы детектирования склона сигнала детектора хроматографа во времени — это изменение может быть запрограммировано.

В приборах, выпускаемых большинством фирм, предусматривается задание одинаковой чувствительности к противоположному по знаку склону сигнала. В случае несимметричных пиков, когда крутизна сигнала на подъеме и на спаде пика может заметно различаться, приходится выбирать компромиссное значение склона. В конструкциях некоторых приборов (например, фирмы «Хью-летт-Пакард») заложена возможность раздельного задания начала и окончания интегрирования по величине положительного и отрицательного склона, соответственно, что позволяет свести к минимуму ошибки измерения площадей асимметричных пиков (рис. 77, е).

При использовании подобных приборов возможно получать удовлетворительные результаты и при наличии постоянного положительного или отрицательного дрейфа нулевой линии на хроматограмме, поскольку специальные системы в 'автоматическом режиме работы интегратора отслеживают постоянный дрейф фонового сигнала и не дают команды на измерение до тех пор, пока положительный склон сигнала не превысит заранее выбранную и заданную прибору величину. В период измерения площади пика коррекция дрейфа фонового сигнала не производится, при этом возникает ошибка, определяемая соотношением заштрихованных и незаштрихованных участков хроматограммы под пиком (рис. 11, ж). - ;

В случае, когда процесс хроматографирования сопровождается дрейфом нулевой линии, пользоваться показаниями приборов, не имеющих системы автоматического отслеживания дрейфа фонового сигнала детектора, можно (если вообще возможно!) лишь для грубой оценки состава анализируемого образца.

При отсутствии полного разделения все интеграторы, как правило, дают значения площадей участков хроматограмм, разделяемых ординатой, проходящей через точку минимума контура хроматографической кривой (рис. 78). Видно, что, поскольку граничный перпендикуляр проходит не через точку

199: <

1

Рис. 78. Ошибка интегрирования (показана штриховкой) при неполном разделении пиков.

Пунктиром показаны истинйые контуры хроматографических зон; KL— граница минимального наложения; CD — граница интегрируемых хроматографических зов.

Рис. 79. Относительные ошибки ASoth измерения площади малого пика при неполном отделении его от большего ¦ в зависимости от степени разделения • CBIEF и отношения" высот пиков ABjEF=N, см. рис. 78.

200: истинного пересечения ветвей большего и меньшего пиков, при интегрировании возникает ошибка, тем большая, чем больше величина отношения площадей (высот) этих пиков и чем меньше степень достигаемого разделения. Функциональная связь между этими величинами наглядно иллюстрируется графиком (рис. 79).

Воспроизводимость показаний будет более высокой у интеграторов, осуществляющих интегрирование неполностью разделенных пиков автоматически, нежели в тех случаях, когда минимальная точка хроматографической кривой определяется оператором визуально. >

Пики микропримесей, неполностью отделенные от пика основного компонента (рис. 80), измеряются, как правило, с наибольшими ошибками (иногда — до ста и более процентов). В этой связи вполне оправданным представляется включение в кон- . структйвную схему некоторых приборов («Такеда-Рикен-2211», «Хьюлетт-Паккард-3370В») системы отслеживания шлейфа пика основного компонента, позволяющей производить измерение площади пика малой примеси, возвышающегося над этим шлейфом, как показано на рис. 76.

При использовании интегратора «Такеда-Рикен-2211» необходимо вначале записать пробную хрома-тограмму, определить величину склона шлейфа главного пика, задать найденное значение склона интегратору и провести окончательное хромато-графирование. Общая погрешность интегрирования при этом складывается из ошибки, связанной с некоторой невоспроизводимостью склона шлейфа главного пика (из-за невоспроизводимости дозировки при повторном хроматографировании) и ошибки, связанной с неинтегрируе-мой зоной площади главного пика.
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама