Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Руководство к практическим работам по газовой хроматографии " -> 94

Руководство к практическим работам по газовой хроматографии - Столяров Б.В.

Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии — Ленинград, 1972. — 284 c.
Скачать (прямая ссылка): rukovodstvokprakticheskimrabotampogaz1972.pdf
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 106 >> Следующая


Цель работы. Познакомить студентов с возможностями использования детектора плотности в качественном и количественном газо-хроматографическом анализе. ^Научить студентов, используя детектор плотности, определять молекулярную массу неизвестного индивидуального вещества и выполнять "количественный анализ смеси известных веществ.

Для определения молекулярных масс веществ — индивидуальных или находящихся в смесях известного количественного состава— точно взвешенное количество исследуемого образца Wx с молекулярной массой Mx смешивается с навеской стандартного вещества' Wct, молекулярная масса которого Mct известна. Приготовленная смесь хроматографируется с использованием газа-носителя молекулярной массы М\. Из полученной хроматограммы Определяются значения площадей пиков анализируемого вещества и стандарта Sx и Scr- ¦

Согласно уравнению (8) для отношения массовых количеств исследуемого и стандартного веществ можно записать:

Wjc _ SxMAMn-MiX Л9.

W„ SctMct(Mr-M1) ' . ' ^lz'

Это соотношение позволяет рассчитать Mx.

При определении молекулярной массы соединения, находящегося в смеси неизвестного количественного состава, необходимо к анализируемой смеси добавить стандартное вещество*

* Количество введенного стандарта в этом случае знать необязательно, поэтому, если в смеси имеется известное соединение, то оно может быть использовано в качестве стандартного вещества.

19 4851

253. и провести двукратное хроматографирование с газами различной молекулярной массы М\ и M2.

Если с обоими газами анализируется смесь одного' и того же состава, т. е.

Jk = Zk, -

W7CT w' '

W ст

то величина Mx может быть вычислена из соотношения

Sx Mct — M1 _ Mct — M3 ,1

Sct ' Mx — M1 - 5'т ' Afr-M2 • ;

(Величины W'x, W 'ст, и ^t относятся к результатам хромато-графирования со вторым газом.)

Напомним, что при количественном анализе смеси известных компонентов с использованием детектора плотности отпадает необходимость предварительного экспериментального определения или заимствования литературных значений поправочных множителей, учитывающих неодинаковую чувствительность детектора к анализируемым веществам.

Методом внутренней нормализации состав без предварительной калибровки находится по уравнению

(14)

Используя метод внутреннего стандарта, содержание компонента в смеси можно определить по уравнению (12).

Если качественный состав исследуемого образца неизвестен, сначала определяются молекулярные массы компонентов с использованием двух газов-носителей, после чего Wx рассчитывается по уравнениям (12) или (14).

Точность количественных определений с детектором плотности в значительной 'степени определяется правильным выбором газа-носителя- и режима работы детектора (ом. стр. 49). Природа газа-носителя в большинстве случаев оказывает решающее влияние на точность анализа, так как погрешность найденной молекулярной массы или содержания вещества в смеси неизвестного состава определяется, как будет показано ниже, произведением ошибки экспериментальных измерений и множителя, величина которого зависит от численных значений молекулярных масс анализируемого вещества и газа-носителя.

Mx

W7 _ sXMx-M1 wX — п



M1 Mi-M1

254: Точность определения молекулярной массы индивидуального вещества или веществ, находящихся в смесях известного количественного состава

Для упрощения основного уравнения, по которому рассчитывается молекулярный вес анализируемого соединения, введем понятие фактора плотности хроматографируемого соединения D, который учитывает чувствительность плотномера к веществам различных молекулярных масс.

Г) — ^cr п — HcU

lj^- Mct-M1 ' ljX ~ Mx-Mx '

Тогда уравнение (12) можно представить следующим образом:

Wx __ SxDx Wct SctDct

Измерение площадей пиков на хроматограмме при известном соотношении масс анализируемого вещества и стандарта позволяет рассчитать фактор плотности Dx

D, = DCT 5?, (16>

а из полученной величины Dx по уравнению (15) вычислить Mx:

Mx = ^. (17)

Логарифмируя уравнение (17) и дифференцируя получающееся выражение, получаем:

AMx __ ^Dx Mx-M1 ,.

Mx-Dx ' M1 ' ^10'

т. е. относительная ошибка измерения молекулярной массы плотномером определяется двумя параметрами: погрешностью экспериментального определения фактора плотности ADxIDx (связанной с режимом работы хроматографа, расчетом площадей пиков, установлением концентрации определяемого вещества и стандарта) и соотношением между численными значениями молекулярных масс исследуемого вещества и газа-носителя. Рассматривая зависимость AMJMx от величины Mx и Mi при данной (постоянной) погрешности измерений ADxIDx (рис. 86), мы видим, что наклон прямых -jj-Z = f{Mx) будет тем меньше, а следовательно,

диапазон величин Mx, определяемых с требуемой точностью, будет тем шире, чем больше молекулярная масса газа-носителя. Для определения молекулярной массы следует поэтому применять по возможности более тяжелые газы-носители.

255: Как видно из рис. 86, иллюстрирующего соотношения (18) в случае измерения Dx с точностью ±1%, гелий практически непригоден для работы рассматриваемым методом, так как у всех органических веществ ошибки определения молекулярной массы превысят 5%. При работе с азотом или аргоном точность определения молекулярного веса с ошибкой не более 5% может быть обеспечена (при ADX/DX^C± 1%) лишь для соединений с молекулярными массами до 170 или 240, соответственно.
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама