Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Руководство к практическим работам по газовой хроматографии " -> 95

Руководство к практическим работам по газовой хроматографии - Столяров Б.В.

Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии — Ленинград, 1972. — 284 c.
Скачать (прямая ссылка): rukovodstvokprakticheskimrabotampogaz1972.pdf
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 106 >> Следующая


Рис. 86. Зависимость ошибки определения молекулярного веса от его величины и молекулярной массы газа-носителя (при ADxIDx = X) для варианта работы детектора с одним газом-носителем.

Гораздо лучших результатов следует ожидать от применения фреона-12 и других тяжелых газов с молекулярными массами более 100. При этом надо учитывать, что для веществ близких по молекулярной массе к применяемому газу-носителю, погрешности измерений могут возрасти из-за резкого снижения чувствительности детектирования и увеличения ошибки ADxZDx, несмотря на

уменьшение сомножителя ( —м Мх) в уравнении (18). Наимень-

256: іная допустимая величина разности (Mx-Afi) зависит от чувствительности детектора и условий проведения анализа (температуры детектора, величины дозы, эффективности колонки, скорости газа-косителя на измерительной и сравнительной линиях).

Погрешность измерения фактора плотности ADJDx согласно (16) .складывается из погрешностей определения площадей пиков вещества и стандарта и погрешности определения их концентраций. Ошибки приготовления смесей известной концентрации а на лизируемого вещества и стандарта при тщательном Составлении смесей, как правило, достаточно ііальї. Однако наибольшие, труд--ности возникают при вводе приготовленной смеси в испаритель хроматографа. Эта операция должна обеспечивать неизменность состава пара в испарителе по сравнению С составом исходного раствора. Наиболее тщательно следует вводить смеси, компоненты которых резко различаются по летучести. Неплохие результаты могут быть получены при использовании шприцев с дозируемым объемом заключенным в игле, с хорошо подогнанным поршнем.

Таким образом, если обеспечено постоянство состава анализируемой смеси при вводе ее в испаритель, то основным источником ошибок при работе с плотномером является измерение площадей пиков на хроматограммах. ^ ,

Точность определения молекулярной массы вещества, находящегося в смесях неизвестного количественного состава

Обозначим отношения факторов плотности анализируемого вещества и стандарта для каждого из двух газов-носителей через выражения (19) и (20):

F-ZJL- - Mi /і Q\

х Dx - Mx - M2' ^iy'

BjL — Mx-Ml Dx Mx-M2'

K1 = Mct - Ж,

Dct Mct—M2*

(20)

Тогда согласно уравнению (13) можно записать

• Fx = Fct^ , . (21)

ст X

Из экспериментальных данных по площадям соответствующих пиков определяется Fx и далее из (19). вычисляется Mx:

^ ^ Mi-FxM2 " (22)

Логарифмируя уравнение (22) и дифференцируя получающееся выражение, получаем: /

^AMx _ ^Fjl (Mx-Ml^Mx-M2) .

Mx - Fx " Mx (М, — M3) * W

257: При определении Mx с использованием двух газов-носителеы погрешность экспериментальных измерений AFxIFx зависит только от точности измерения площадей пиков (уравнение 21). Эта ошибка при вычислений Mx умножается на коэффициент, зависящий от численных значений молекулярных масс анализируемого вещества и газов-носителей. Величина множителя ошибки экспе-

., (Mx-M1)(Mx-M2) „

риментальных измерении -Af (M1-M2)— главным образом

зависит от разности молекулярных масс газов-носителей. Чем больше эта разность, тем шире будет диапазон молекулярных масс, определяемых с заданной точностью.

При условии Mi<Mx<M2 сомножитель, включающий численные значения • молекулярных масс, меньше единицы, так что

ДMx , IlFx ¦ ,, „, ¦

-Jj- < -~р~- , однако при очень близких значениях Mx и M\ или

Mx и Mz ошибка определения может существенно повыситься за счет ухудшения точности измерения малых площадей пиков. Если определяемая молекулярная масса меньше, чем у более легкого газа-нОсйтеДя или больше, чем у тяжелого, то увеличение разностей (Mx-Mi) и (Mx-M2) приводит к увеличению множителя ошибки экспериментальных измерений. Поэтому для получения хорошей точности определения Mx в широком интервале молекулярных масс, необходимо использовать газы-носители с максимально различающимися молекулярными массами, причем наилучшая точность (при достаточно больших пиках анализируемого вещества и стандарта) достигается, когда Mx не очень сильно отличается от величины молекулярной массы одного из газов-носителей.

На рис. 87 представлена зависимость ошибки определения Mx от его величины для различных пар газов-носителей при AFxIFx= 1%. Из этого графика следует, что наилучшие результаты могут быть получены при использовании азота и аргона в паре с фреоном (или другим тяжелым газом). В этих случаях AMJMx не превышает относительной ошибки экспериментальных измерений для соединений с молекулярной массой до 220. Интересно отметить, что если в варианте работы с одним газом-носителем гелий совершенно непригоден для работы, то в паре с фреоном он дает наименьший множитель ошибки эксперимента. Все же применение гелия вряд ли целесообразно и в этом случае, так как чувствительность детектора плотности с гелием очень мала и диапазон линейности ограничивается сигналом 4 а это

может привести к значительным ошибкам экспериментальных определений. . .

¦ * Для плотномера производства ДФ ОКБА (г. Дзержинск Горьковской обл.).
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 106 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама