Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 135

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 217 >> Следующая


В контрольных газохроматографических анализах относительные стандартные отклонения среднего результата при использовании метода двойного стандарта оказались в 1,5-3 раза меньше, чем при работе с единичным стандартом; примерно на порядок снизилась и систематическая составляющая погрешности.

Следует, однако, иметь в виду, что необходимость подбора и введения в порцию анализируемой смеси нескольких стандартов, удовлетворяющих названным выше условиям, увеличивает трудоемкость подготовительных стадий, а при отсутствии интегрирующих устройств — и самой процедуры обработки результатов анализа.

IV.3.5. Методы количественного парофазного анализа

В начале 1960-х годов в литературе появились работы, в которых газохроматографическому анализу подвергались не исследуемые жидкие или твердые объекты, а газовая фаза над ними. Этот простой прием применялся при исследовании состава летучих соединений, выделяющихся из пищевых продуктов, для контроля содержания вредных веществ в воде, полимерных и биологических материалах. Дозирование в хроматограф газа вместо жидкости или твердого тела значительно расширяет возможности газовой хроматографии, так как позволяет определять летучие компоненты в объектах, прямой ввод которых в прибор невозможен или нецелесообразен по причине недостаточной чувствительности детекторов, присутствия легко разлагающихся компонентов, загрязнения колонки нелетучим остатком или нарушения существующего в системе химического

• 100.

IV.3.5.1. Общие сведения

•363 равновесия. Такой способ определения летучих веществ в английской литературе получил название «Head-Space Analysis» (в современном написании — «Headspace Analysis»), а в русской — сначала «анализ равновесного пара», а затем «парофазный анализ» (ПФА).

В настоящее время ПФА — одно из быстро развивающихся направлений газовой хроматографии — представляет собой метод получения информации о составе и свойствах жидкостей и твердых тел путем анализа контактирующей с ними газовой фазы. Область применения ПФА достаточно широка и кроме сугубо аналитических и физико-химических приложений способы и приемы ПФА оказываются полезными при решении проблем экологии, медицины, санитарной химии, биологии, криминалистики и других отраслей науки и техники.

Парофазный анализ основан на технике и приемах газовой экстракции. В зависимости от условий применения различают дискретную газовую экстракцию, осуществляемую отдельными порциями газа в замкнутой системе, обычно в статике, и непрерывную газовую экстракцию потоком инертного газа, проходящего через жидкость или над поверхностью конденсированной фазы.

IV.3.5.2. Анализ систем с известными коэффициентами распределения

Простейший вариант ПФА — однократная газовая экстракция летучих веществ из жидкостей или твердых тел — состоит в следующем. В герметично закрывающийся сосуд объемом V помещают исследуемый объект объемом Vl, содержащий определяемое летучее вещество концентрации С?- Объем газовой фазы Vg при этом оказывается равным V-Vl- После выдерживания системы при постоянной температуре до установления равновесного распределения летучего вещества газовая фаза вводится в хроматограф и измеряется абсолютное значение равновесной концентрации определяемого вещества в газовой фазе над исследуемым образцом Cg- Поскольку в процессе установления фазового равновесия некоторая часть содержащегося в исследуемом объекте летучего вещества переходит в газовую фазу, равновесная его концентрация в конденсированной фазе будет меньше исходной Ci- Количество вещества, перешедшее в газовую фазу из раствора (CgVg), зависит от отношения объемов фаз г = Vg/Vl и коэффициента распределения К = Cl/Cg-Если пренебречь изменением объема жидкости за счет испарения раствора в процессе установления равновесия, концентра-

•364 цию вещества в исходном растворе можно вычислить по его содержанию в равновесном газе из уравнения

Эта формула лежит в основе статических вариантов ПФА, а также элементарных актов динамических вариантов, конечные расчетные формулы которых несколько сложнее.

Из всех методов, используемых в ПФА, варианты, основанные на однократной газовой экстракции, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. Ag(Cl), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Aq(Cg).

Градуировка Ag(C"l) проводится с помощью специально приготовленных стандартных растворов с известными концентрациями вещества и постоянными, но не обязательно точно известными соотношениями объемов фаз в сосуде для установления равновесия и количеством вводимой в хроматограф пробы. Лля единичных измерений достаточно приготовить один стандартный раствор с концентрацией для которой площадь пика на хроматограмме Aq оказывается соизмеримой с площадью пика Ag определяемого соединения в анализируемом образце. Тогда в соответствии с основным уравнением количественного ПФА (IV.47) искомая концентрация может быть вычислена по простому соотношению
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама