Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 147

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 217 >> Следующая


Более удерживаемые компоненты (с низким значением Rf) определяются в режиме TCX с большей чувствительностью, чем в ВЭЖХ.

Разрешение R двух хроматографических зон определяется выражением

R = d

(wi -I- W2)/2'

где d — расстояние между центрами зон, w — ширина соответствующей зоны. Теоретически невозможно разделить вещества с различием в значениях Rf < 0,05.

Наряду с Rf используется величина Rx — отношение расстояния, пройденного растворенным веществом от стартовой линии до центра пятна, к расстоянию, пройденному стандартом от стартовой линии до центра пятна.

Поскольку величина Rf всегда меньше 1 и, следовательно, создается обманчивое впечатление завышенного численного выражения точности ее измерения, что не отражает реальной ситуации, в настоящее время в научных работах часто приводят величину hRf = Rf • 100. Обычно следует выбирать такие условия разделения, при которых величина hRf находилась бы в интервале от 30 до 80.

•393 При поиске оптимальных условий разделения [250, 385] учитывается как природа подвижной и неподвижной фаз, так и характер анализируемых веществ: наличие и количество функциональных групп, способность к образованию водородных связей, структура (например, цис, транс-изомерия) и т.д.

Если вещество обладает слабым сродством к сорбенту, то используют активные слои сорбента и слабополярные растворители, стоящие в начале элюотропного ряда (табл. IV.20-IV.22). Активность сорбента определяется количеством сорбированной воды. Так, для оксида алюминия различают пять степеней ак-

Таблица IV.?0. Элюотропная серия для полярных адсорбентов

Соединения S0(Al2O3) Ткші., °С
Фторалканы -0,25 —
Пентан 0,001 36
Гептан 0,01 98,4
Декан 0,04 174
Циклогексан 0,04 81
Циклопентан 0,05 49,3
Сероуглерод 0,15 45
Тетрахлорметан 0,18 76,7
1-Хлорпентан 0,26 180,2
Диизопропиловый эфир 0,28 69
Толуол 0,29 100,6
Хлорбензол 0,30 132
Бензол 0,32 80,1
Диэтиловый эфир 0,38 34,6
Трихлорметан 0,40 61,6
Дихлорметан 0,42 41
Тетрагидрофуран 0,45 65
1,2-Дихлорэтан 0,49 84
Пропанон 0,56 56,2
Диоксан 0,56 104
Этилацетат 0,58 77,1
1-Пентанон 0,61 137,3
Диметилсульфоксид 0,62 190
Анилин 0,62 184
Нитрометан 0,64 100,8
Ацетонитрил 0,65 80,1
Пиридин 0,71 115,5
2-Пропанол 0,82 82,4
Этанол 0,88 78,5
Метанол 0,95 65
Этиленгликоль 1,11 198
Уксусная кислота Высокая 118,5

•394 Таблица IV.21. Элюотропные серии для смеси растворителей на силикагеле

Метанол : диэтиловый эфир Элюируклцая сила Ацетонитрил : метанол
0,25 : 99,75 0,40
0,75 : 99,25 0,45
1,70 : 98,30 0,50
3,50 : 96,50 0,55
8,00 : 92,00 0,60
18,00 : 82,00 0,65 70,0 : 30,0
42,00 : 58,00 0,70 60,0 : 40,0
100,00 : 0,00 0,73 0,0 : 100,0

Таблица IV.22. Элюотропные серии для смеси растворителей на оксиде алюминия

2-Хлорпропан : пентан Элюирующая сила є° Диэтиловый эфир : пентан
8 : 92 0,05 4 : 96
19 : 81 0,10 9 : 91
34 : 66 0,15 15 : 85
52 : 66 0,20 25 : 75
77 : 23 0,25 38 : 62

тивности (по Брокману) в зависимости от процентного содержания воды: 1-0%, И-3%, Ш-6%, IV—10%, V-15% воды соответственно.

Для определения степени активности используемого сорбента проводят хроматографический анализ тестовых веществ (азобензол, n-метоксиазобензол, судан желтый, судан красный и п-аминоазобензол) и сравнивают значения Rf с табличными. Если значение Rf на силикагеле выше, чем требуется, необходимо снизить полярность подвижной фазы.

Основнымметодом идентификации в качественном ТСХ-ана-лизе является эталонирование. Если в распоряжении исследователя не имеется необходимых эталонов (стандартов), можно воспользоваться их ближайшими гомологами, предварительно измерив инкремент Rm величины Rf, отвечающий одной мети-леновой группе:

Rm = log(i- - 1).

Как отмечалось выше, значение Rf линейно не соотносится ни с факторами, влияющими на хроматографический процесс, ни со

•395 структурой разделяемых соединений. Однако для Rm наблюдается линейная зависимость от log Rf.

IV.4.5. Количественный анализ в TCX

Развитие количественной оценки тонкослойных хроматограмм начиналось со сравнения размеров зон. Следующим шагом в этом направлении явилось использование фотометрических измерений после элюирования хроматографических зон. Количественная оценка предельно малых концентраций определяемых веществ (от нано- до пикограмм) стала доступна после введения прямого сканирования [359, 369]. Существуют сканеры, работающие в аналоговом режиме (без использования компьютера), и сканеры с компьютерным управлением [27, 29, 387].

Распространенный способ количественного анализа в TCX включает следующие этапы [388-390]: нанесение на стартовую линию ТСХ-пластин анализируемых объектов и стандартов ("внешних" стандартов) — растворов, содержащих известные концентрации вещества, идентичного определяемому; хро-матографическое разделение проб и стандартов; фотоденсито-метрическое сканирование полученных хроматограмм; расчет концентрации определяемого вещества в пробе. При этом могут получиться ошибочные результаты, если часть определяемого вещества теряется на стадии пробоподготовки. Этих ошибок можно избежать, используя метод внутреннего стандарта.
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама