Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 162

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 156 157 158 159 160 161 < 162 > 163 164 165 166 167 168 .. 217 >> Следующая


IV.6.2.2. Оценка характеристик погрешности аналитических

методак

Рассмотрим более подробно оценку характеристик погрешности МКХА. Наибольший интерес представляют те хроматогра-

*И совершенно недопустимо переводить traceability как единство измерений.

•432 фические методики, погрешность которых изучена до их практического применения, т. е. на этапах разработки и аттестации. Требования к точности измерений устанавливают в виде пределов допускаемых значений характеристик абсолютной или относительной погрешности. Форма приведенной погрешности измерений не используется [403]. Нормативные документы ГСИ допускают две формы представления характеристик погрешности таких методик:

— задание границ интервала, в которых погрешность методики находится с принятой вероятностью Р;

— указание наибольшего возможного среднего квадратичного отклонения (CKO) случайной составляющей погрешности методики и задание границ интервала, в которых неисключен-ная систематическая погрешность методики находится с заданной вероятностью Р.

Первая форма принята для методик, в которых результат анализа рассчитывают по одному измеренному значению сигнала, вторая — для таких, в которых результат рассчитывают по среднему значению сигнала из двух или нескольких измерений. В обоих случаях для норм принято указывать пределы допускаемых значений ( соответствующие доверительной вероятности P = I), а для приписанных характеристик — наибольшие возможные значения, соответствующие P = 0,95. Если характеристики погрешности не являются окончательными, а предназначены для совместного использования с другими характеристиками, то вместо интервальных характеристик целесообразно использовать точечные.

Методом выявления основных источников систематических погрешностей хроматографического анализа является изучение физической модели МКХА, включающее как экспериментальные исследования, так и расчетные оценки. Как правило, методика состоит из ряда операций, таких, как поглощение определяемых компонентов в различных ловушках и их последующее выделение, экстракция, проведение химических реакций, концентрирование и др., и лишь как заключительный этап — хро-матографическое разделение, детектирование и измерение аналитического сигнала.

Например, для сравнительно простой методики определения оксида углерода в воздухе в диапазоне концентраций 1-40 мг/м3 методом реакционной газовой хроматографии (конверсия оксида углерода в метан в среде водорода на никелевом катализаторе) формирование модели основано на анализе следующих основных операций методики.

•433 Анализируемый воздух отбирают в медицинский шприц объемом 100 см3, предварительно несколько раз прокачав шприц этим воздухом.

Воздухом из шприца продувают дозу газового крана объемом ~ 1 мл, обеспечивая десятикратную продувку.

Вводят воздух из дозирующей петли крана в хроматографи-ческую колонку с молекулярным ситом CaA и выполняют хро-матографический анализ, используя в качестве газа-носителя водород. Выходящий из колонки газовый поток пропускается через реактор-метанатор, заполненный активированным никелевым катализатором ([277], см. также раздел IV.2.5), непрерывно продуваемый водородом. В реакторе оксид углерода конвертируется в метан; конверсии подвергается также диоксид углерода. Регистрируют хроматограмму по показаниям пламенно-ионизационного детектора. Измеряют количественные параметры пика оксида углерода, детектируемого в форме метана.

Для количественной оценки содержания СО по измеренной высоте h заполняют дозирующую петлю газового крана аттестованной смесью СО в воздухе с известным содержанием Со и проводят такой же анализ, регистрируя высоту пика оксида углерода ho-

Расчет концентрации С оксида углерода в анализируемом воздухе выполняют по формуле

C = C01?-. (IV.71)

ho

Найденное значение концентрации оксида углерода приводят к нормальным условиям.

Уравнение (IV.71) основано на следующих предположениях, составляющих физическую модель измерительного процесса.

1. Отсутствие сорбции или других потерь оксида углерода на стадиях отбора пробы и ее ввода в хроматограф.

2. Полное отделение пика оксида углерода от пиков других веществ: а) способных конвертироваться на никелевом катализаторе до углеродсодержащих органических соединений; б) способных детектироваться пламенно-ионизационным детектором.

3. Постоянная степень конверсии оксида углерода в метан во всем диапазоне концентраций в течение времени, охватывающего анализ исследуемого воздуха и градуировочной смеси.

4. Прямо пропорциональная зависимость между высотой h, пика метана,образованного из оксида углерода, и его концентрацией С в детекторе.

•434 5. Идентичность условий дозирования газовым краном (объем дозирующей петли, температура и давление) анализируемого воздуха и градуировочной смеси.

6. Анализируемый воздух рассматривается как идеальный газ.

Далее необходимо выполнить количественную оценку погрешности, вносимой в результат анализа каждой стадией аналитического процесса. Чаще всего такая оценка требует проведения специального эксперимента. В отдельных случаях, когда физические закономерности хорошо изучены, возможна расчетная оценка.
Предыдущая << 1 .. 156 157 158 159 160 161 < 162 > 163 164 165 166 167 168 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама