Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 22

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 217 >> Следующая


і,

2

Рис. 11.19. Зависимость сигнала потокового (1) и концентрационного (2) детекторов от времени в замкнутом объеме.

Время

59 В детекторе с однократной регистрацией сигнал Ej определяется мгновенным значением количества вещества q, достигающего чувствительного элемента детектора в момент времени t, т. е. массовой скоростью j (потоком) вещества через детектор:

Ej = Rjj, j = Yt- (IU)

Детекторы такого типа принято называть потоковыми.

В детекторе с многократной регистрацией сигнал Ec определяется текущей концентрацией вещества С в объеме V чувствительного элемента детектора:

Ec = RcC, С = %. (II.2)

aV

Такие детекторы называют концентрационными. Rj, Rc — коэффициенты, определяющие чувствительность потокового и концентрационного детекторов. Для упрощения дальнейших выводов будем считать Rj и Rc независимыми от величины потока и концентрации, т. е. примем, что детекторы линейны (подробное определение линейности см. ниже).

Если известны коэффициенты чувствительности, сигнал детектора во время выхода пика позволяет рассчитать количество вещества, прошедшее через детектор с момента <i начала до момента <2 конца пика. Для потокового детектора

<2 11

для концентрационного детектора

E< = R°%, aq=(l.)EeaV.

Поскольку поток вещества и его концентрация в детекторе связаны через объемную скорость F газа-носителя, имеем

^ = Tt = {w)F> dv = Fdt> <*=(?) W*-

Если скорость газа-носителя постоянна,

ь

,= (?)/«,*.

11

60 Выражение J^2 Edt есть площадь кривой E = f(t), т. е. площадь соответствующего хроматографического пика, поэтому

Aj=Rjq> 9=ШАс> =MJO-

Из сказанного выше можно сделать вывод, что площадь пика потокового детектора не зависит от скорости пропускания анализируемого вещества и определяется только его количеством, а площадь пика концентрационного детектора обратно пропорциональна скорости газа-носителя. Физический смысл этого состоит в том, что при использовании потокового детектора все количество анализируемого компонента успевает однократно зарегистрироваться вне зависимости от скорости пропускания, тогда как в концентрационном детекторе от скорости зависит число актов регистрации каждой молекулы и чем больше эта скорость, тем меньшее число актов регистрации успевают претерпеть молекулы анализируемого вещества при одном и том же числе молекул.

Следует отметить, что зависимость чувствительности детекторов от скорости газа-носителя в соответствии со спецификой механизмов работы конкретных детекторов несколько усложняет описанный характер зависимости от скорости газа-носителя, однако в каждом случае характерные черты потоковых и концентрационных детекторов проявляются достаточно четко.

Типичным примером потокового детектора является пламен-но-ионизационный детектор (ПИЛ), в котором происходит сгорание органических соединений. Детектор по теплопроводности, в котором процесс отвода теплоты от чувствительных элементов не разрушает молекул анализируемых веществ, — типичный концентрационный детектор. При пропускании одной и той же порции вещества через эти детекторы с увеличением скорости газа-носителя площадь пика ПИД лишь незначительно изменяется (это связано с изменением Rj), тогда как уменьшение площади пика детектора по теплопроводности происходит пропорционально увеличению скорости газа-носителя при сохранении Rc. При измерении площадей пиков потоковые детекторы более предпочтительны из-за независимости их показаний от колебаний давления и расхода.

II.1.4.2. Характеристики детекторов

Основными характеристиками хроматографических детекторов являются чувствительность и предел детектирования, линейность, быстродействие, селективность.

61 Чувствительность является одной из важнейших характеристик детектора, поскольку она связывает его сигнал с измеряемой концентрацией и в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом. От чувствительности детектора зависят выбор величины пробы и возможность использования различных типов хроматографических колонок. Так, применение микронасадочных и капиллярных колонок возможно лишь с высокочувствительными детектирующими устройствами, а при работе с обычными насадочными колонками могут использоваться и детекторы средней чувствительности — по теплопроводности и по плотности. Применение высокочувствительных детекторов весьма желательно, так как позволяет значительно уменьшить величину вводимой пробы, что в большинстве случаев (особенно в газо-адсорбционном варианте) улучшает качество разделения компонентов анализируемой смеси. Однако в газо-жидкостном варианте, в особенности при высоких температурах хроматографических колонок, в некоторых случаях затруднительно применение детектора высокой чувствительности ввиду значительного фона, создаваемого за счет летучести жидкой фазы.

Значения чувствительности детектора могут быть вычислены непосредственно из условий проведения и результатов хро-матографического анализа. В соответствии с приведенными выше определениями сигнала концентрационного и потокового детекторов (см. уравнения (II.1) и (II.2)) чувствительность концентрационных детекторов (мВ • мл/мг) определяется выражением
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама