Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 23

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 217 >> Следующая


где А — площадь пика, см2; v — чувствительность самопишущего потенциометра, мВ/см; F — скорость газа-носителя, мл/с; q — масса компонента, мг; w — скорость протягивания ленты, см/с.

Чувствительность потоковых детекторов (мВ-с/мг) описывается формулой

Весьма важной величиной, характеризующей предельную чувствительность детектора, является минимальная концентрация анализируемого вещества в потоке газа-носителя, которая может быть зарегистрирована. Для ее характеристики недостаточно располагать данными о чувствительности R, необходимо также знать, какое наименьшее значение сигнала детек-

Rc = AvF/qw,

(П-3)

Rj = Av jqw.

(II.4)

62 тора можно измерить, учитывая уровень флуктуационных шумов нулевой линии прибора.

Минимальным сигналом -Ё^мин, поддающимся измерению, принято считать сигнал, амплитуда которого вдвое превышает уровень шумов S (рис. 11.20): Емин = 2S.

-ЩАіїФ

Время

Рис. 11.20. Наименьший детектируемый полезный сигнал.

Концентрация анализируемого вещества, вызывающая этот сигнал, для концентрационного детектора равна

С*МИН = Em1ih /Rc = 2 S/Rc, (II.5)

для потокового детектора соответственно

Імин — Емия/Rj, Імин — Cmhh-/*1, Cmwr ~ 28 / RjF. (II.6)

Величина Смин называется пределом детектирования и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. Предел детектирования выражают в различных единицах, но наиболее часто в мг/мл, мл/мл, % (по объему), ррт (млн-1).

В повседневной практике часто путают понятия "чувствительность" и "предел детектирования", понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Графически эти величины можно выразить следующим образом (рис. 11.21). Чувствительность характеризуется наклоном зависимости сигнал детектора — концентрация вещества, а предел детектирования — отрезком на оси абсцисс, соответствующим точке пересечения градуировки с ординатой, равной минимальному сигналу, доступному измерению (двойной уровень шума 28). Из этого определения следует, что из двух детекторов с одинаковым уровнем шумов меньшим пределом детектирования будет обладать детектор с большей чувствительностью (I детектор на рис. 11.21, а). Однако это не значит, что детекторы с большей чувствительностью всегда способны определять меньшие концентрации, т. е. имеют меньший

63 предел детектирования. Вполне реальны случаи (особенно при использовании селективных детекторов), когда благодаря низкому уровню шумов меньший предел детектирования будет соответствовать детектору с меньшей чувствительностью (II детектор на рис. 11.21, 6). Поэтому сопоставление возможностей детекторов в отношении регистрации малых концентраций веществ следует производить, сравнивая пределы детектирования.

а б

Рис. 11.21. Зависимость минимально определяемой концентрации от чувствительности детектора и уровня шумов для детекторов с одинаковым (а) и различным (6) уровнем шумов.

Таким образом, предельные возможности хроматографа в отношении измерений малых концентраций могут быть расширены двумя независимыми путями: повышением чувствительности детектора и снижением уровня шумов. Причины, вызывающие шумы, разнообразны и в значительной мере специфичны для каждого конкретного детектора, однако общим источником шумов является изменение рабочих условий колонки и детектора при разделении анализируемых веществ.

Следует подчеркнуть, что предел детектирования соответствует концентрации вещества в газе-носителе, создаваемой в детекторе, а не концентрации анализируемых веществ в пробе при введении в колонку. Учитывал процесс размывания пробы, нужно иметь в виду, что практически измеряемая хроматографом минимальная концентрация веществ в пробе по крайней мере в 5-10 раз выше предела детектирования.

I детектор

I детектор

Il детектор

J ГЦ

MHH tMHH

г" г1 cMHH с-мин

Концентрация вещества

64 »V

Рис. 11.22. Зависимость сигнала детектора от концентрации анализируемого вещества.

Концентрация вещества

W2 IO4 10s to9

Весьма важной характеристикой детектора является линейность показаний, от которой в значительной мере зависит точность количественного анализа. Под линейностью детектирующих устройств понимается пропорциональность между концентрацией анализируемого вещества в потоке газа-носителя на выходе из колонки и сигналом детектора. Если измерить зависимость сигнал детектора — концентрация вещества, т. е. снять градуировочную кривую (рис. 11.22), то прямолинейный участок этой зависимости определяет линейную область детектора. Отклонение от прямой свидетельствует об отклонении от линейности. Диапазон линейности представляет собой интервал концентраций от предела детектирования до концентрации, при которой наблюдается заметное (3-5%) отклонение от пропорциональности, и определяется отношением максимальной концентрации к пределу детектирования. В пределах диапазона линейности* чувствительность детектора не зависит от концентрации.

При проведении количественного анализа условия хромато-графирования следует выбирать такими, чтобы сигнал детектора не выходил за пределы диапазона линейности. В противном случае точность анализа снижается. Сказанное можно проиллюстрировать следующим образом.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама