Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 24

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 217 >> Следующая


Для любого детектора чувствительность к анализируемому соединению определяется как угловой коэффициент R = tgip (см. рис. 11.22). На линейном участке кривой он одинаков для любой точки. За пределами линейной части кривой в зависи-

*В литературе "диапазон линейности" иногда заменяют термином "линейный динамический диапазон".

65 мости от концентрации вещества в потоке газа-носителя R принимает различные значения, так как представляет собой тангенс угла наклона касательной к кривой, т. е. для нелинейного участка кривой R = /(С), а это означает, что значение площади пика будет изменяться непропорционально количеству вещества.

Количественный анализ в условиях нелинейной работы детектора требует более детальной градуировки в диапазоне рабочих концентраций анализируемых веществ. Такая градуировка связана со значительными экспериментальными трудностями — точной дозировкой пробы и тщательным воспроизведением условий хроматографического анализа.

Быстродействие, или инерционность, характеризует способность детектора реагировать на быстрое изменение концентрации вещества в потоке газа-носителя, проходящего через детектор. Количественно быстродействие обычно оценивается по значению постоянной времени, характеризующей время реакции детектора на изменение концентрации (время отработки сигнала): чем меньше постоянная времени, тем быстрее реагирует детектор (малая инерционность) и тем меньшие искажения появляются при записи хроматограммы.

Если в детекторе в момент времени t0 скачкообразно изменить (например, увеличить) концентрацию, его сигнал должен соответственно измениться от начального значения E0 до значения Ei, отвечающего новой концентрации (рис. 11.23, а). Как правило, это изменение сигнала происходит не мгновенно, а с некоторым запаздыванием согласно закону

E = El(I-C-t^)t

где E — текущий сигнал детектора; t — время с момента изменения концентрации; т — постоянная времени. За время t, равное т, сигнал достигает значения

Et = Ei (1-е"1) = 0,63S1.

Таким образом, постоянная времени соответствует времени достижения 63% полностью установившегося значения сигнала.

Естественно, искажения сигнала детектора из-за его ограниченного быстродействия (инерционности) проявляются сильнее при записи узких и высоких пиков (быстрое изменение концентрации в детекторе) и практически отсутствуют при регистрации широких пиков. Характер искажений показан на рис. 11.23, 6. Постоянная времени должна быть мала по сравнению с длительностью пика. Как следует из табл. II.1, наибольшие искажения претерпевают высоты пиков, в то время как изменения площадей

66 Рис. 11.23. Определение постоянной времени (а) и характер искажения формы пика (б).

1 — сигнал детектора при идеальном быстродействии; 2 — искаженный сигнал детектора.

Таблица II. 1. Зависимость искажения высоты h и площади пиков А от соотношения постоянной времени детектора* и длительности пиков (для пиков гауссовой формы)

T ш ¦ 100% Л-ист -M- . 100% ¦^ист T ш -A^ • 100% "•ист 4а- ¦ юо% ^ЧЇСТ
0 0 0 0,255 11,4 1,0
0,085 1,5 0 0,340 16,7 3
0,170 6Д 0,5 0,425 21,8 5

'Приведённые сведения относятся к детектору по теплопроводности.

пиков в тех же условиях значительно меньше за счет компенсирующего влияния расширения пиков (искажение длительности пиков).

Инерционность детектора является следствием ограниченной скорости физических или физико-химических процессов, определяющих механизм детектирования. Так, относительно большая инерционность детектора по теплопроводности определяется скоростью процесса теплопередачи, которая значительно меньше скорости образования и сбора зарядов в ионизационных детекторах. Ионизационные же детекторы практически мгновенно реагируют на изменение состава газа.

67 Существенное влияние на четкость регистрации результатов разделения оказывает также эффективный объем чувствительного элемента детектора. Последний должен быть возможно меньшим по сравнению с объемом газа, в котором распределен анализируемый компонент, выходящий из аналитической колонки. При относительно большом объеме чувствительного элемента в нем может происходить дополнительное размывание или даже смешение полос разделенных компонентов. Особенно жесткие требования к эффективному объему предъявляются при работе с капиллярными и микронасадочными колонками в силу весьма малых объемов анализируемых проб. Поэтому, в частности, с капиллярными колонками используют главным образом пламенно-ионизационный детектор, имеющий весьма малый эффективный объем.

Иногда постоянную времени детектора (а чаще — системы регистрации в целом) искусственно увеличивают для исключения записи короткопериодных выбросов или флуктуаций нулевой линии, если длительность пиков достаточно велика и они могут быть записаны без искажений при большой постоянной времени.

В зависимости от цели газохроматографического анализа к детектору могут предъявляться диаметрально противоположные требования. При изучении состава сложных смесей детектирующая система должна быть наиболее универсальна, т. е. регистрировать все вещества, выходящие из хроматографиче-ской колонки, и желательно с одинаковой чувствительностью. Наоборот, если цель анализа состоит в определении отдельных веществ, входящих в состав сложных смесей, универсальность детектора начинает играть отрицательную роль, так как на фоне большого числа пиков сопутствующих веществ выделить анализируемые соединения бывает не только затруднительно, но иногда и практически невозможно. В таких случаях необходимо применять селективные детекторы, избирательно регистрирующие определенный класс или группу веществ.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама