Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 35

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 217 >> Следующая


Несмотря на серьезные недостатки и трудности эксплуатации ЭЗД, его высокая чувствительность и селективность вызывают постоянный интерес со стороны аналитиков.

94 Продувочный газ

Продувочный f \ Газ-носитель газ / \

Газ-носитель

Продувочный газ

У77777Ш\ГШ77Щ

Рис. II30. Схема электро-нозахватного детектора Ловелока (а), коаксиального (б) и Грегори («).

1 — электроды; 2—радиоактивный источник.

Газ-носитель

Применение детектора не ограничивается веществами с резко выраженными электроноакцепторными свойствами. Метод может быть успешно распространен на нейтральные вещества, если к ним предварительно химическим путем привить функциональную группу с большим сродством к электрону.

II.1.4.7. Термоионный детектор

Детектор ионизации пламени со щелочным металлом, известный под названием "термоионный", "натриевый" или "фосфорный", является модификацией пламенно-ионизационного детектора. Предложен для использования в газовой хроматографии в 1964 г. До настоящего времени это один из наиболее высокочувствительных и селективных детекторов на фосфорорганические вещества. Кроме того, получают все большее распространение варианты термоионного детектора, проявляющие высокую чувствительность и селективность к азот- и галогенсодержащим веществам.

95 Действие термоионного детектора (ТИД) основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементорганических соединений. Однако сходство термоионного и пламенно-ионизационного детекторов ограничивается чисто внешними признаками, поскольку механизм ионизации и процессы сбора ионов в этих детекторах различны. Процессы ионизации в ТИД сосредоточены в зоне самого пламени (рис. 11.31), тогда как ионизация в ПИД происходит у среза горелки. В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя водорода происходит их ионизация, в результате чего наблюдается резкое увеличение фонового тока (на 2-3 порядка больше, чем у ПИД). Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в итоге вызывает дополнительное образование ионов элементорганическими соединениями. Лимитирующим процессом в таком механизме является скорость введения в водородное пламя паров соли щелочного металла. Поэтому для получения устойчивых и воспроизводимых показаний ТИД этот процесс должен быть тщательнейшим образом стабилизирован. Критерием постоянства потока паров соли щелочного металла, вводимого в пламя, является значение фонового тока, которое, по существу, определяет чувствительность регистрации элементорганических соединений.

Газ-носитель

Рис. 11.31. Схема термоионного детектора.

96 Конструкции детекторов различаются в основном способом размещения и нагревания соли щелочного металла, а также геометрией детектора, причем все эти различия оказывают весьма существенное влияние на его характеристики — стабильность, чувствительность, селективность. Соль щелочного металла в виде таблетки или нанесенная на какой-либо удобный для этой цели держатель, выполненный из пористого металла или керамики в виде спирали, сетки или петли, может нагреваться либо водородным пламенем, либо электрическим током.

Значение сигнала ТИД для данного соединения зависит от ряда параметров. На чувствительность детектора оказывают влияние природа соли щелочного металла, расход газов, питающих детектор, температура ячейки, напряжение и расстояние между электродами.

В качестве источника ионов щелочного металла пригодны почти все его соли и гидроксид. Сравнение чувствительности детектора для различных соединений Na, К, Rb, Cs показало некоторое повышение эффективности с увеличением атомного номера щелочного металла. Изменение аниона мало влияет на чувствительность ТИД.

Требования к стабильности газового питания детекторов, в особенности водородом, могут быть снижены почти до уровня ПИД, если использовать ячейку ТИД, имеющую независимый подогрев солевого источника с помощью электронагревателя. Температура таблетки, а значит, и чувствительность в этом случае меньше зависят от расходов газов, питающих детектор, правда, конструкция ячейки ТИД с независимым подогревом солевого источника много сложнее.

Электрическое питание и схема измерения сигнала ТИД в основном совпадают с таковыми для пламенно-ионизационного детектора. Однако различие состоит в том, что с целью снижения уровня шумов в ТИД применяются противоположные полярности электродов: «+» на горелке и «—» на коллекторном электроде. Кроме того, важную роль в определении оптимального режима работы термоионного детектора играет правильный выбор положения электродов, так как при изменении расстояния между коллекторным электродом и поверхностью солевого источника чувствительность ТИД проходит через максимум.

Термоионный детектор проявляет довольно высокую чувствительность и селективность определения соединений фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме фтора), олова и серы. Наибольшее отношение сигналов ТИД к сигналам ПИД наблюдается для соединений фосфора, достигая IO3-IO4. При этом
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама