Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Столяров Б.В. -> "Практическая газовая и жидкостная хроматография " -> 38

Практическая газовая и жидкостная хроматография - Столяров Б.В.

Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография — С.-Петербург, 1998. — 612 c.
ISBN 5-288-01938-Х
Скачать (прямая ссылка): prakticheskayagazovayaijidkosnaya1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 217 >> Следующая


Характерной особенностью ПФД является зависимость чувствительности к серо- и фосфорсодержащим соединениям от присутствия в пламени других веществ. Так, наличие в пламени углеводородов, выходящих из колонки одновременно с серо- и фосфорсодержащими веществами, может понизить или полностью подавить пики этих элементорганических веществ, хотя эмиссия от -углеводородов сама по себе не детектируется.

Серьезным недостатком большинства конструкций ПФД является гашение пламени детектора дозами элюируемого вещества, характерными для насадочных колонок (несколько микролитров) . Резкое снижение по этой причине максимально вводимой в хроматографическую колонку дозы повышает предел детектирования ПФД. Для его снижения применяются сложные системы выброса зоны растворителя или поддержания горения пламени.

Известны конструкции двухканального ПФД для одновременной регистрации сигналов по P- и S-каналам.

103 II.1.4.9. Фотоионизационный детектор

Фотоионизационный детектор (ФИЛ) относится к высокочувствительным детекторам универсального назначения с регулируемой селективностью. Предложен для использования в хроматографии в конце 50-х годов, в течение двух последующих десятилетий в первоначальную (не слишком удачную) конструкцию фотоионизационного детектора вносились существенные улучшения, и лишь в конце 70-х годов освоен серийный выпуск газовых хроматографов с ФИЛ, работа над совершенствованием которого не прекращается до сих пор [75-77]. За рубежом лидерство в разработке и производстве фотоионизационных детекторов давно уже принадлежит американской фирме HNU Systems, Inc., Newton, Massachusetts, в России (в настоящее время) — Бюро аналитического приборостроения "Хромдет" (Москва) (рис. 11.35).

Принцип действия ФИЛ заключается в ионизации молекул элюируемых из хроматографической колонки веществ под действием вакуумного УФ-излучения и измерении возникающего ионного тока. Можно выделить 4 стадии ионизации.

1. Прямая ионизация молекул регистрируемых веществ (AB):

AB + hu —> AB+ + е.

2. Ионизация в результате взаимодействия молекул AB с возбужденными молекулами газа-носителя С:

С + hi/ —У С*, AB+ С* —> AB+ + е + С.

3. Ионизация фотонами с промежуточным переходом молекул AB в возбужденное состояние:

AB + h V—>¦ AB*,

AB* —>• AB+ + е.

4. Как всегда, процессы ионизации сопровождаются побочными реакциями, из которых главными являются ответственные за рекомбинацию заряженных частиц:

AB+ + е —> AB, С + е —>¦ C-, AB++ С" —> AB+ С.

104 Рис. 11.35. Фотоионизационные детекторы.

а — разработки фирмы HNU Systems [75]: 1 —¦ окно для вывода излучения; 2 — вакуумная УФ-лампа; 3 — корпус лампы; 4 — электрод; 5 — ионизационная камера; 6 — уплотнение Kalrez; 7 — графитовое уплотнение; 8 — измерительный электрод; 9 — поляризующий электрод; 10 — нагреваемый блок; 11 — вход газа; 12 — выход газа.

6 — разработки фирмы "Хромдет" [77]: 1 — входной канал; 2 — основание детектора; 3 — ионизационная камера; 4 — коаксиальные электроды; 5 — УФ-лампа; 6 — защитный кожух; 7— изоляторы; 8 — канал для.поддувочного газа.

Вероятность реализации этих процессов и относительный вклад каждого обусловливаются совокупным влиянием спектральных характеристик носителей энергии (фотонов), а также свойствами облучаемых соединений и подвижной фазы (газа-разбавителя), однако в любом случае энергия фотонов должна быть равна или больше потенциала ионизации молекул-объектов анализа.

Приведенная схема стадий ионизации и рекомбинации ионов в рабочей камере детектора не накладывает жестких ограничений на выбор подвижной фазы хроматографической системы, поскольку потенциалы ионизации обычно используемых газов-

105 носителей существенно выше энергии УФ-облучения (независимо от типа лампы):

Газ-носитель

Потенциал ионизации, эВ

Гелий Аргон Азот

24,59 15,76 15,58 15,43 13, 79

Водород

Лиоксид углерода

Тем не менее, в качестве подвижной фазы предпочтительнее использовать аргон, так как, по имеющимся экспериментальным данным, относительный отклик ФИД на равные количества регистрируемого вещества (конкретно — бензола) снижается примерно в 1,5 раза при замене аргона на гелий или азот и примерно в 5 раз при переходе к CO2. Для объяснения этих фактов обычно ссылаются на повышенную скорость электронов в среде аргона, чем в других газовых средах (что обусловливает снижение потерь заряженных частиц из-за рекомбинации), и на меньшее поглощение молекулами аргона УФ-излучения, однако главные причины отмеченных наблюдений, вероятно, еще не раскрыты.

В качестве источников излучения применяются УФ-лампы аргонового, криптонового, ксенонового и водородного наполнения, испускающие фотоны с энергией 9,5, 10,0, 10,2, 10,9 и 11,7 эВ. Лампы взаимозаменяемы, но чаще всего" используется водородная лампа, из спектра которой выделяют полосу с длиной волны 121,6 нм (10,2 эВ). Этот источник УФ-излучения создает наиболее интенсивный пучок фотонов, что особенно важно при определении микропримесей, а также при работе с капиллярными колонками, требующими малых нагрузок.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 217 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама