Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Неорганическая химия -> Айзенберг А. -> "Улавливание аммиака и получение сульфата аммония" -> 25

Улавливание аммиака и получение сульфата аммония - Айзенберг А.

Айзенберг А. Улавливание аммиака и получение сульфата аммония — Москва, 1974. — 600 c.
Скачать (прямая ссылка): ulavlivanieammiakaipolucheniya1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 236 >> Следующая


Чаще серую окраску вызывает присутствие железа, свинца или меди в результате выпадения их сернистых соединений в попутно получающихся нейтральных зонах ванны сатуратора [40].

Соединения мышьяка (AS2S3 или AS2S5) являются причиной желтого окрашивания соли. Чтобы воспрепятствовать этому окрашиванию, в ванну добавляют смолу, антраценовое масло, освобожденное вымораживанием от кристаллов, свежее поглотительное масло или смачивающее .средство (например, Т10*). Благодаря этим добавкам получается пена, которая поглощает содержащие мышьяк примеси и может быть снята или автоматически выведена из сатуратора. В каждом случае добавка коагулирующих средств является предшествующей и только тогда приводит к желаемому успеху, если она дается в сатуратор в точно дозируемом количестве и при этом ведется непрерывный тщательный контроль за полным удалением пены из ванны сатуратора. Вейндель исследовал нерастворимую в воде часть пены сатураторной жидкости, из которой после высушивания образовался бархатистый темно-серый порошок; в состав его входили компоненты смолы, песок, кусочки кокса и сульфиды железа, мышьяка, меди и свинца.

В присутствии родаяистоводородных соединений под действием следов железа соль принимает красную или розовую окраску. Эта окраска получается реже и большей частью лишь под влиянием воздуха на поверхности находящегося на складе сульфата аммония, содержащего еще следы кислоты .Если соль перемешать, то окраска исчезает.

Голубое окрашивание соли вызывает берлинская лазурь, о причинах возникновения которой сообщает Тау [41]. При недостаточной подаче пара в аммиачно-известковую колонну происходит избыточное образование сероводорода, который вступает в соединение с железом чугунного трубопровода для аммиачных паров колонны или верхних царг колонны с образованием сернистого железа. С последним реагирует содержащийся в паро-аммиачной смеси цианистый водород по уравнению

FeS + 2HCN = Fe(CN)2 + H2S.

Получается, следовательно, цианистое железо [Fe(CN)2], или «берлинская белая», которая вместе с паро-аммиачной смесью из колонны попадает в сатуратор; соединение это бесцветное, но под действием кислорода воздуха очень легко окисляется, причем образуется нерастворимая берлинская лазурь [Fe7(CN)i8], т. е. железная соль железистосинеродистой кислоты Fe"^ [Fe"(CN)6]3.

* Средство, применяемое в ФРГ. Прим. ред.

140
Уравнение химической реакции при этом выражается следующим образом:

9Fe(CN)2 + 30 + ЗН20 = Fe7(CN)18 + 2Fe(OH)3.

Следует здесь заметить, что в этом комплексном соединении одна циановая группа может замещаться NH3, Н20, S03, Ай02, СО и пиридиновыми основаниями. Образующиеся таким путем соли — пруссиды имеют окраску от желто-зеленого до фиолетового цвета.

Эти явления в значительной мере могут быть устранены применением трубопроводов от аммиачно-известковой колонны к сатуратору из чистого алюминия. Путем небольшой аэрации слабой аммиачной воды находящийся в колонне в виде летучих соединений цианистый водород предварительно частично может быть переведен в нелетучий роданистый аммоний.

Устойчивость режима в сатураторе

Режим в сатураторе устойчив в том случае, если вводимые в него количества веществ, именно аммиака, серной кислоты и воды, которые приносят с собой паро-аммиачная смесь, техническая серная кислота и содержащие аммиак газы, непрерывно будут удаляться, после того как они эффективно использованы. Далее, состояние равновесия требует постоянства концентрации сульфата и серной кислоты в маточном растворе; эта концентрация обеспечивается не только равновесием между вводимыми и выводимыми веществами ,но ттеже и тепловым равновесием .Последнее не может быть достигнуто ни разбавлением маточного раствора при конденсации пара, ни повышением концентрации сульфата аммония путем повышенного нагрева маточного рас-, твора.

Для того чтобы сохранять тепловое равновесие .необходимо нводить в ванну сатуратора достаточное количество теплоты, благодаря которому будет испарена вводимая вода; кроме того, должны быть уравновешены теплота растворения серной кислоты и потери тепла. Энтальпия реакции образования сульфата аммония относительно велика; она составляет на каждый 1 кг образовавшегося сульфата приблизительно 450 ккал.

Однако этого количества тепла вообще недостаточно, чтобы сохр анять тепловое равновесие. Процессы в сатураторе с точки аре ния материального и теплового балансов глубоко исследовал Штиль [42] и пришел при этом к заключению, что энтальпии ре^ акции достаточно, чтобы снова испарить вводимые количества воды, так что даже получается избыток тепла. Полученные расчетные результаты явно не согласуются с практикой, так как при полупрямом способе в более новых конструкциях сатураторов всегда применяется подогрев не только газа, но и циркулирующего маточного раствора . Некоторые установки пос роены , од -

141
нако, без этого подогрева и, согласно сообщениям построивших их фирм, работают хорошо [43].
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама