Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Неорганическая химия -> Угай Я.Л. -> "Общая и неорганическая химия" -> 209

Общая и неорганическая химия - Угай Я.Л.

Угай Я.Л. Общая и неорганическая химия — М.: Высшая школа, 1997. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): obshineorganhim1997.djvu
Предыдущая << 1 .. 203 204 205 206 207 208 < 209 > 210 211 212 213 214 215 .. 266 >> Следующая

P2O3 + 4NaOH = 2Na2HPO3 + H2O
Фосфиты щелочных металлов и кальция легко растворимы в воде. При нагревании фосфористая кислота диспропорционирует:
4H3PO3 => PH3 + 3H3PO4
Фосфористая кислота окисляется многими окислителями, в том числе галогенами, например
H3PO3 + Cl2 + H2O = H3PO4 + 2HCl Получают обычно фосфористую кислоту гидролизом три галогенидов фосфора:
РГ3 -(- 3H2O = H3PO3 -(- ЗНГ
При нагревании однозамещенных фосфитов получаются соли пирофосфористой (дифосфористой) кислоты — пирофосфиты:
2NaH2PO3 = Na2H2P2O5 + H2O
Пирофосфиты при кипячении с водой гидролизуются:
Na2H2P2O5 + 3H2O = 2NaOH + 2H3PO3
412
Сама пирс-фосфористая кислота H4P2O5 (пентаоксодифосфорная), как и фосфористая, только двухосновна и сравнительно малоустойчива:
^O
Известна еще одна кислота фосфора (4-3) — плохо изученная полимерная мета-фосфористая кислота (НР02)п.
Наиболее характерен для фосфора оксид P2O5 — пентаоксид дифосфора. Это белое твердое вещество, которое легко может быть получено и в стеклообразном состоянии. В парообразном состоянии молекулы оксида фосфора (4-5) имеют состав P4OjO-
Твердый P2O5 имеет несколько модификаций. Одна из форм оксида фосфора (4-5) имеет молекулярную структуру с молекулами Р40ю в узлах решетки. По внешнему виду эта модификация напоминает лед. Она обладает небольшой плотностью, легко переходит в пар, хорошо растворяется в воде и реакционноспо-собна.
P2O5 — сильнейший дегидратирующий реагент. По интенсивности осушающего действия он намного превосходит такие поглотители влаги, как CaCl2, NaOH, H2SO4 и др. При гидратации P2O5 сначала образуется метафосфорная кислота:
P2O5 4- H2O = 2HPO3
дальнейшая гидратация которой последовательно приводит к пирофосфорной и ортофосфорной кислоте (конечный продукт):
2HPO3 4- H2O = H4P2O7 и H4P2O7 4- H2O = 2H3PO4
Ортофосфорная, или просто фосфорная, кислота H3PO4 — одно из наиболее важных производных фосфора (4-5). Это бесцветные, легкоплавкие, расплывающиеся на воздухе кристаллы, смешивающиеся с водой в любых соотношениях. В твердой кислоте и концентрированных растворах действуют межмолекулярные водородные связи. Поэтому крепкие растворы H3PO4 отличаются высокой вязкостью. В более разбавленных растворах (менее 50 масс, долей, % H3PO4) возникают водородные связи между молекулами воды и кислоты. По химическому строению молекула H3PO4 представляет собой искаженный тетраэдр, в котором (в отличие от фосфористой) не две, а три вершины заняты гидроксогруппа-ми, а четвертая — атомом кислорода. В водной среде H3PO4 — кислота средней силы: pA'i 2,2; рК2 7,3 и рА'3 12,4.
Из полифосфорных кислот отметим дифосфорную (пирофосфорную) H4P2O7 и полимерные метафосфорные кислоты: тетраметафосфорную (НР03)4 и гексамета-фосфорную (HPOs)6. Дифосфорная немного сильнее ортофосфорной кислоты — pA"i 1,6; рА^2 2,4; рА"з 6,6; рА^4 10,0. Метафосфорные кислоты являются сильными кислотами. Например, для (НР03)3 pA'lJ, а для тетраметафосфорной кислоты PA4 2,6.
В водном растворе ортофосфаты — соли фосфорной кислоты — подвергаются гидролизу, причем pH среды при переходе от средней соли к кислой закономер-
413
но снижается. Ниже приведены гидролитические реакции для 1%-ных растворов с указанием pH:
Na3PO4 + H2O = NaOH + Na2HPO4, pH 12,1, Na2HPO4 + H2O = NaOH + NaH2PO4, pH 8,9.
При окислении влажного фосфора наряду с P2O5 и P2O3 образуется фосфор-новатая (гексаоксодифосфорная) кислота H4P2O6, в которой степень окисления фосфора +4. В ее структуре атомы фосфора связаны друг с другом непосредственно в отличие от полифосфорных кислот:
H4P2O6 — кислота средней силы, все ее четыре атома водорода могут быть замещены на металл. При нагревании ее водных растворов кислота, присоединяя воду, распадается:
Растворы ее солей — гипофосфатов — в воде вполне устойчивы. Из гипофос-фатов хорошо растворимы в воде лишь соли щелочных металлов.
Наименьшая положительная степень окисления фосфора в фосфорноватистой (диоксофосфорной) кислоте H3PO2. Ее можно получить в свободном состоянии вытеснением из солей — гинофосфитов, например
Фосфорноватистая кислота — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Как видно из структуры H3PO2, она одноосновна:
Таким образом, в фосфорноватистой кислоте степень окисления фосфора +1, а его ковалентность равна 5. H3PO2 — сильная кислота (рА' 1,1). Сама фосфорноватистая кислота и гипофосфиты являются сильнейшими восстановителями.
Из пероксидных производных фосфора отметим мононадфосфорную (пероксо-монофосфорную) H3PO5 и динадфосфорную (пероксодифосфорную) H4P2O3 кислоты. Кислотные свойства ярче выражены у последней, являющейся сильной кислотой. А окислительная активность выше у пероксомонофосфорной. Их соли в твердом состоянии вполне устойчивы, но при нагревании выделяют кислород и превращаются в фосфаты.
Соединения фосфора с неметаллами. Фосфор и водород в виде простых веществ практически не взаимодействуют. Водородные производные фосфора получают косвенным путем, например
H4P2O6 + H2O = H3PO3 + H3PO4
Ва(Н2Р02)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2H3PO2
Ca3P2 + 6HCl = 3CaCl2 + 2PH3
Предыдущая << 1 .. 203 204 205 206 207 208 < 209 > 210 211 212 213 214 215 .. 266 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама