Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 15

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 98 >> Следующая

того же потока лучистой энергии устанавливают исследуемый раствор;
изменение в его интенсивности, вызванное поглощением раствора,
компенсируют раскрытием щели диафрагмы. По отсчетному барабану снимают
показание величин D или Т. Более детально с принципом измерения на том
или ином приборе можно ознакомиться в разделе "Аппаратура".
Помимо описанных выше в приборах различных конструкций используются также
другие пути уравнивания интенсивности потоков лучистой энергии '.
Например, в микроколориметре KOJ1-52 это достигается с помощью оптических
клиньев.
В наиболее совершенных приборах, используемых в настоящее время в
фотометрических исследованиях, - спектрофотометрах, осуществляется как
оптическая компенсация (с помощью щели), так и электрическая (с помощью
потенциометров) .
Если растворы подчиняются основному закону светопоглощения и имеются
приборы, при помощи которых можно измерять ослабление интенсивности
потока лучистой энергии при прохождении через окрашенный раствор, снимая
показания значений оптической плотности D или пропускания Т, то
рассчитывают концентрацию раствора, пользуясь следующими методами.
1. Измеряя D или Т для ряда эталонных растворов с различной, но
известной концентрацией определяемого элемента, строят график в
координатах lg T,D - с. Концентрацию вещества в исследуемом растворе
находят по калибровочному графику (рис. 3) -графический метод.
2. Приготовив два эталонных раствора, которые содержат окрашенное
вещество в известной концентрации, и, измерив для них значения D, находят
концентрацию вещества в испытуемом растворе, используя прямо
пропорциональную зависимость между D и с (стр. 14).
3. Если в испытуемом растворе имеется "посторонняя" окраска, то
определяют значение D{ без добавления в него реактива. При измерении
оптической плотности D испытуемого раствора, когда в нем проведена
химическая реакция, вследствие которой образуется окрашенный раствор, из
значения D вычитается значение D\.
Концентрацию рассчитывают по формуле
?)эт сэт
1 А. К. Б а б к о, А. Т. П и л и п е н к о. Колориметрический анализ.
М. - Л., Госхимиздат, 1951; Абсорбционная спектроскопия. Сб. статей. М.,
ИЛ, 1953, стр. 51.
38
Отклонения от закона Бера (непрямолинейная зависимость D от с)
встречаются чаще, чем от закона Бугера - Ламберта.
Определение концентрации графическим методом (по градуировочному графику,
стр. 38, пункт 1) в принципе возможно и в случае отклонений от закона
Бера (если интенсивность окраски растворов воспроизводима). Однако в этом
случае для точного хода градуировочного графика необходимо приготовить
большее число эталонных растворов. Кроме того, как видно из рис. 17,
прямолинейный график повышает точность определения (пропорциональные
изменения величин оптических плотностей соответствуют пропорциональным
изменениям концентраций растворов -
?\, с2, сз в случае прямолинейного графика и не-
пропорциональным
Рис. 17. Повышение точности определения концентрации раствора при
прямолинейной зависимости D от с ?2> сз в случае криволинейного) .
Кюветы подбирают так, чтобы измеряемые оптические плотности укладывались
в интервал значений от 0,1 до 1,0 (о точности измерений величин D см.
стр. 28). Если растворы подчиняются закону Бугера - Ламберта, то выбор
кюветы облегчается; например, если кювета с диаметром в 2 см непригодна
для измерений интенсивности окраски начальных и конечных растворов
эталонного ряда, то можно, измерив оптические плотности с кюветой
большего или меньшего диаметра, пересчитать на оптические плотности,
соответствующие кювете в 2 см, используя прямую пропорциональность между
D и /, и нанести их на один и тот же градуировочный график.
III. ПРИМЕРЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА
1. ВЫЧИСЛЕНИЕ ИСТИННЫХ ЗНАЧЕНИЙ МОЛЯРНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ПОГАШЕНИЯ
РАСТВОРОВ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Значение величины молярного коэффициента погашения, вычисленного по
формуле (14)
не всегда соответствует истинному его значению (стр. 13).
Для растворов, в которых имеют место процессы комплек-сообразования,
полимеризации, диссоциации и т. п., закон светопоглощения, как уже
отмечалось "а стр. 14, выполним лишь в том случае, если величины молярных
коэффициентов погашения всех компонентов раствора одинаковы. В противном
случае, наблюдаются отклонения от основного закона светопоглощения и
величины средних молярных коэффициентов погашения, вычисленные по формуле
(14), будут различны при переменных условиях. Подобные случаи осложняют
количественные определения, но очень удобны для изучения процессов,
протекающих в растворах.
Рассмотрим некоторые методы вычисления истинных величин молярных
коэффициентов погашения.
I. Метод, предложенный Н. П. Комарем ', требует предварительного
определения состава комплексного соединения и написания уравнения реакции
его образования.
Пусть реакция протекает по уравнению
В"+ + <7НА ВА^-,)+ + ?Н+.
Проводят ряд опытов, которые отличаются исходными концентрациями
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама