Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 16

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 98 >> Следующая

реагирующих компонентов, при необходимых условиях:
а) начальные концентрации2 реагирующих компонентов Сна и св во всех
опытах должны сохранять постоянное соотношение, т. е.
Сна = <7св; (30)
1 Н. П. К о м а р ь. "Уч. зап. Харьковск. ун-та", XXXVII (8), 57,
1951.
2 Для простоты заряды ионов опущены.
40
б) величины Т, pH, I и Я во всех опытах должны быть постоянны.
Рассмотрим случай, когда окрашенными (т. е. обладают поглощением в
исследуемой области длин волн) являются используемый реагент и
образующийся комплекс.
Введем обозначения:
?в = с\ [НА] = qc- qx = q(c - х);
Спа = qc; [Н] = hx (используется буферный раствор);
[BAf] = х; вна и &вАд - молярные коэффициенты погашения
реагента и комплекса соответственно.
{В] - с - х;
Для опыта i по закону действующих масс
К =-----------^--------, (31)
(с? - xt)[q (Ci - Xi)]4
откуда
xi = ^(Ci~xi)q+l- (32)
Согласно основному закону светопоглощения
Dt = q (с, - Xi) ЕнаI + XfiBAql, (33)
откуда
Л-? = D'-^c'l . (34)
1 (еВАq ~ ?8на)
Объединяя формулы (32) и (34), получим
Dl - ___ I q \q

1 (8ВА|j ~ ?8на) V Л /
CfibAql~Di J(sBkq ~ ?8На) -
4+1
(35)
Аналогичное уравнение получим для опыта к. Деля одно из этих уравнений на
другое, получим
1
ciltBAq ~ Di (Di - qeHplCi) q+l
ch^BAa ~Dk
4 ' (Dft- qsHAlck)^+l
(36)
В правую часть этого уравнения входят величины, которые известны или
могут быть определены на опыте, поэтому для простоты дальнейших
преобразований обозначим это выражение через В.
41
Исходные концентрации комплексообразователя в опытах ink можно взять в
соотношении с,- = пси¦ Тогда, решая уравнение (36) относительно евА?,
получим
_ п,В,-Ву _
4 tCi (п - В) г
Вычисленное таким путем значение ёва? дает возможность вычислить Xi по
уравнению (34), если предварительно было найдено бна- Следовательно, по
уравнению (31) можно найти и величину константы равновесия реакции
образования комплексного соединения.
2. В методе, предложенном Юнг-пен-Тонгом и Кингом1 при изучении явлений
полимеризации в растворах 6-валентного хрома, рассматривается равновесие
2НСг04 Сга07~ + НаО. Исследование проводят при такой кислотности, когда в
заметных количествах существуют только ионы НСгО Г и;
3.4
3,2
30
2.8
2,6
2.4
-V -3,7 -3,3 ТдсГ
Рис. 18. Зависимость величины молярного коэффициента погашения от
концентрации при различных длинах волн в случае невыполнения основного
закона светопоглощения
ТОЛЬКО 2_
СГ2О7 , поэтому равновесие с
К =
[Сг2Ор ] [НСгОЛ2
(38)
зависит от с и не зависит от [Н+].
В области длин волн 380-400 ммк закон светопоглощения не выполняется. Это
видно помимо графика обычного спектра из кривых зависимости lge от lgc
(рис. 18). Удобнее всего проводить исследование в области 390-400 ммк.
Средний молярный коэффициент погашения равен:
е = 81 (1 - у) + еаг/, (39)*
где 81 - молярный коэффициент погашения НСг04; е2 - молярный коэффициент
погашения Сгг07-'; у -доля Сг (VI) в димерной форме.
Соотношение между К, с и у выражается уравнением
У
(40>
(1 -У)2
Таким образом, имеем два уравнения с тремя неизвестными- К, 8i, ег,
поэтому однозначно решить их невозможно. В этом случае используется метод
последовательных прибли-
1 J. Y i п g-p е п-Т о n g, Е. King. "J. Am. Chem. Soc.", 75, 6180, 1953.
42
жений с предварительным предположением одной из неизвестных величин.
Предположение делается относительно К, которой задают несколько значений
и на основании этого вычисляют у. Для удобства расчетов вычисляют таблицу
функций
F{y) =--------- (41)
v/ (1-г/)2
в интервале значений от 0,600 до 0,001. С помощью этой таблицы можно
получить путем интерполяции значение у, соответствующее любому F (у) (т.
е. 2 Кс).
Уравнения для е, число которых определяется числом растворов с различной
концентрацией, решаются по методу усреднений. Мерой точности в
определении величин К, ей ег является среднее процентное отклонение
вычисленной по уравнению величины е от наблюдаемой е в опыте.
3. В методе, предложенном Циленом и Конником1 для вычисления молярного
коэффициента погашения комплекса циркония с теноилтрифторацетоном (ТТА),
используется константа распределения этого комплекса между двумя
растворителями.
Мак Ви2 установил, что цирконий образует с ТТА комплекс в соотношении 1 :
1 (при условии, когда отсутствуют явления гидролиза и полимеризации) по
уравнению реакции:
Zr4+ + НК ZrK3+ + Н+.
Комплекс имеет максимум светопоглощения при К 336 ммк. Для вычисления
молярного коэффициента погашения данного комплексного соединения при этой
длине волны Цилен и Конник использовали две серии растворов:
1. Водные растворы. Серия состоит из нескольких (например, шести) пар
растворов и в каждой паре концентрация ТТА одинакова, но цирконий
содержит только один из растворов.
2. Водно-бензольные растворы. Серия включает двухфазную систему вода -
бензол и состоит из таких же пар растворов, как и водная серия, но водная
фаза во всех растворах приведена в равновесие с равным объемом бензольной
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама