Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 17

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 98 >> Следующая

фазы.
Предполагается, что поглощает только ТТА и комплекс 2'гК3+.
Тогда разность оптических плотностей двух растворов одной и той же пары
водной серии будет равна
ADi = I (eZrK.3-h - енк) [ZrK3+], (42)
1 A. Z i е 1 е n, R. С о n n i k. "J. Am. Chem.. Soc.", 78, 5786,
1956.
2 W. Н. Me Vey. United States Atomic Energy Commission HW-21487.
¦June, 1951.
43
так как концентрация циркония намного больше концентрации реактива (ТТА)
и, следовательно, [ZrK3+] = [НК]исходн-Такое уравнение можно написать для
каждой пары растворов.
Кроме того, для всех шести пар растворов отношение AD при X 366 ммк к AD
при любой другой К будет величиной постоянной:
ЛЛ366 "366 _"366
8ZrK3+ енк я,
Г- = К. (43)
(r)ZrK3+ ~
В серии бензол - вода, учитывая зависимость
ft = [НК^бенз , (44)
ЕНК]Нг0
где Р - константа распределения реагента НК, для водной фазы получают
следующее соотношение:
а, (45)
Д02 (р + 1) 8ZrK3+ - 8НК
^ К соотношению (45) приходят в результате следующих рас-суждений.
Так как [Zr4+] [ТТА], то в водной фазе
^2 = 6ZrK3+^CZrK3+
и
D'2 ¦= 8нк^[нк]н2о-
но
[нк] ИСХОДИ [НК]н20 + [НК]бенз*
Учитывая зависимость (44), можно записать
[НК]исходн = [НК]н20 + [НК]н20? = [НК]н20 (1 +
откуда
[НК]нго = [НК]и<"
(1 + Р) [НК]"сход" = [ZrK3+],
следовательно,
(1 + ^ (r)ZrK3+ ~ (r)нк
Д d2 = Da - D2 = /
44
(1+Р)
[ZrK3+l
и
APf (Р+1)46г6кз+-46к Л
^ (Р+ 1)8ZrK3+_8HK 2)
Совместным решением уравнений для Ki и Кг получим
R366 34-ZrK '
Таким образом, для вычисления s по этому методу нужно знать коэффициент
распределения реактива в системе бензол- вода, состав комплекса и
уравнение реакции его образования. Кроме того, берется большой избыток
комплексооб-разователя, чтобы весь реактив перевести в комплекс. Комплекс
должен нести заряд, чтобы он не мог переходить в слой органического
растворителя. Метод непригоден для случая малоустойчивых комплексов.
2. ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТ ДИССОЦИАЦИИ
ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ
Если максимумы поглощения недиссоциированной и диссоциированной форм
органического реагента, являющегося слабой кислотой находятся в различных
областях спектра, то, изучая поглощение растворов этого реагента при
различных значениях pH, можно спектрофотометрически определить константу
его диссоциации. Например, максимум светопоглощения недиссоциированной
формы бензоилацетона находится при X 250 ммк, а диссоциированной формы -
X320 ммк (рис. 19) '. По мере увеличения значения pH раствора возрастает
степень диссоциации реагента, т. е. концентрация его недиссоциированной
формы уменьшается, а диссоциированной увеличивается. Следовательно,
поглощение растворов при X 250 ммк будет уменьшаться, а при X 320 ммк -
возрастать до тех пор, пока не упадет до минимума и не достигнет
максимума соответственно в момент, когда реагент перейдет полностью в
диссоциированную форму.
Если концентрация реагента, ионная сила и температура растворов
постоянны, то все кривые пересекутся в одной так называемой
"изобестической" точке (рис. 19, X - 270 ммк). При длине волны,
соответствующей этой точке, обе формы реагента (недиссоциированная и
диссоциированная) имеют одинаковое поглощение и независимо от значения pH
растворы одной и той же концентрации данного реагента имеют постоянное
поглощение. Поэтому для определения концентраций органических реагентов
имеет смысл использовать именно эту длину волны.
1 А. П. 3 о з у л я, Н. Н. М е з е н ц е в а, В. М. П е ш к о в а, Ю. К.
Ю р ь-
ев. ЖАХ, XIV, вып. 1, 17, 1959.
45
Рассмотрим несколько методов вычисления констант диссоциации органических
реагентов, используемых в спектрофотометрическом методе. Во всех случаях
имеется ряд общих положений.
Рис. 19. Кривые спектров поглощения водных растворов бензоилацето-на при
различных значениях pH: 1 - 2,03-6,58; 2-7,8; 3-8,4; 4-8,9;
5- 10,02-11,08
' Пусть органический реагент диссоциирует как одноосновная кислота по
уравнению
НА Н+ + А-,
тогда
[Н+] [А ]
К =
[НА]
(46)
где К - константа диссоциации реагента. В общем случае поглощение
раствора реагента, содержащего как недиссоцииро-ванную, так и
диссоциированную формы, при определенной длине волны X равно (в
уравнениях опущены заряды частиц);
46
DCM = eHA/c (:1 - x) + ea1cx> (47)
где Daи - оптическая плотность раствора, содержащего смесь А~ и НА; с -
концентрация реагента, во всех опытах сохраняется постоянной; I - толщина
поглощающего слоя раствора; х = [А-] - доля диссоциированной формы; (1-х)
= =' [НА] - доля недиссоциированной формы; е^А и -молярные коэффициенты
погашения недиссоциированной и диссоциированной форм реагента при длине
волны к.
Расчетный метод1. Подставив в выражение (46) величины с, х и (1-х),
получим
[Н]сх = Кс(1-х). (48)
Решая это уравнение относительно х, находим
х =------^-----. (49)
[Н1 + /С
Комбинируя (47) и (49), получим
?>см = енд/с (---^+ е д/с (¦----------^-----) , (50)
V 1Щ + К ) А V [Н] + /с J
где ёнаto = Dha и ёд/с = Z)a- оптические плотности раствора реагента
соответственно в недиссоциированной и диссоциированной формах при длине
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама