Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 18

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 98 >> Следующая

волны к, концентрации с и толщине поглощающего слоя /.
Решая уравнение (50) относительно К, получим
(so
А ~ см
Следовательно, для вычисления константы диссоциации реагента данным
методом необходимо определить Dна" Da и DcM хотя бы при одном значении
pH.
Чтобы определить константу диссоциации опытным путем, готовят ряд
растворов, сохраняя постоянной концентрацию реагента и меняя значение pH
в широких пределах. Снимают спектры поглощения всех приготовленных
растворов, используя кювету с постоянной толщиной, и строят кривые этих
спектров. На основании полученных графиков определяют область длин волн,
в которой наблюдаются наибольшие различия в величинах D растворов.
Величины D^a и D\ определяют исходя из следующих рассуждений.
1 W. S t е п s t г о т, N. Goldsmith. "J. Phys. Chem.", 30, 1683, 1926;
С. V. Banks, А. В. Carlson. "Analyt. Chim. Acta", 7, 291, 1952.
47
По мере возрастания кислотности растворов наступит такой момент, когда
весь реагент перейдет в недиссоциирован-ную форму и при дальнейшем
увеличении кислотности не будет меняться концентрация этой формы
реагента; следовательно, с этого момента не будет также изменяться
оптическая плотность растворов. Аналогично при уменьшении кислотности
наступает, момент, начиная с которого реагент в растворе будет
существовать только в диссоциированной форме и дальнейшее увеличение pH
раствора не вызовет изменения его оптической плотности. Величины
оптической плотности, достигшие постоянства по мере возрастания и
уменьшения кислотности раствора берутся как Dha и Da соответственно. Эти
величины измеряют при одной и той же длине волны, которую выбирают в
интервале длин волн, где наблюдаются наибольшие изменения оптической
плотности ,с изменением кислотности растворов. При этой же длине волны
измеряют Dcm раствора, имеющего концентрацию водородных ионов [Н+],
лежащую между значениями pH, которым соответствуют величины Dha и Da- Все
эти величины подставляют в формулу (51) и вычисляют значение К-
Можно вычислить величину К на основании нескольких значений D(tm) и [Н+] и,
статистически обработав результаты, получить среднюю величину К-
Этот метод (его часто называют методом "изобестических точек") может быть
использован и для определения констант устойчивости комплексных
соединений '.
Графический метод. Константа диссоциации органического реагента,
функционирующего как кислота, может быть найдена графически на основании
изучения спектров поглощения растворов этого реагента при различных
значениях pH в условиях указанных в предыдущем разделе. В области низких
значений pH имеется интервал, в котором не происходит диссоциации
реагента, а в области высоких значений pH - интервал, в котором реагент
существует практически в полностью диссоциированной форме. Кривая
зависимости оптической плотности (измеренной при той длине волны, где
происходит наибольшее изменение оптической плотности при диссоциации
реагента) от значений pH растворов дана на рис. 20. Участок крутого
подъема ограничен двумя горизонтальными прямолинейными участками,
соответствующими упомянутым выше интервалам значений pH. Перпендикуляр,
опущенный из середины участка крутого подъема на ось абсцисс, дает
численное значение обратного логарифма константы диссоциации реагента.
Это видно из уравнения (51):
1 L. V а г е i 11 е. "Bull. Soc. Chim. France", п° 6, 870, 1955.
48
если
К =
Da
Dh
HA
[H],
d\ + d1
HA
Л 320mmk Л 330mmk
тогда
lg К = lg [H] и - lg К = pH.
Этот метод применим и для многоосновных кислот при условии достаточно
большого различия в значениях констант диссоциации и в величинах молярных
коэффициентов погашения различных форм кислоты, соответствующих различным
ступеням ее диссоциации при одной и той же длине волны, или при условии,
что разные формы кислоты максимально поглощают при различных длинах волн.
Метод Н. П. К о м а-ря1. Метод определения константы кислотной
диссоциации реактива, предложенный Н. П. Комарем, так же как и расчетный
метод, основан на совместном решении двух уравнений: уравнения основного
закона светопогло-щения и закона действующих масс. Но в отличие от
предыдущих метод Н. П. Комаря может быть применен в тех случаях, когда
невозможно практически получить в чистом виде данные о поглощении
реагента в диссоциированной или недиссоциированной формах ввиду наложения
их спектров поглощения. Следовательно, метод не требует предварительного
знания величин енли 8а (или соответствующих величин D) в максимуме
поглощения диссоциированной и недиссоциированной форм кислоты, а,
напротив, позволяет их вычислить для той длины волны, при которой
измеряют величины D.
Предполагается, что реактив диссоциирует как одноосновная кислота
НА ^ Н+ + А-.
Готовят серию растворов, в которых исходная концентрация кислоты берется
одинаковой и равной с. Концентрация водородных ионов непостоянна.
1 Н. П. Ко марь. "Уч. зап. Харьковск. ун-та", XXXVII (8), 57, 1951.
9 W II 12 13
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама