Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 21

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 98 >> Следующая

соотношение (80), получим
д- _ + A8n_jpn_[r/ + ... + Aeipiг/1 1
Рл + Р"_1У + .. ¦ + Pi*/1 1 +
Экстраполяция значения Ае на нулевое значение у дает
lim Ае = Ьх -- Ае". (82)
у-* о
Дифференцирование Ае по у и экстраполяция производной на нулевое значение
у приводит 'к следующему результату:
lim = (Ae"_i - Ае ) . (83)
ду Р п
Аналогичный результат может быть получен и путем построения
вспомогательной функции фь
Ае - &1 т.,
Ф1=---------L- (84)
У
При экстраполяции этой функции на нулевое значение у, как видно из
уравнения (81) и (82), находим
limcpi =&2 = (Ае/г_1 - Ае,,)--:-. (85)
р п
По этой же схеме строят функции ф2, фз,... Фп-i и экстраполируют их на
нулевое значение у.
При сочетании значений, полученных экстраполяцией
функций Ле, фь фг,... фп-ь со значениями, полученными экстраполяцией
функций fi, f2, /з,..-, fn, можно найти все коэффи-
циенты уравнения (69). Так, например, при наличии в растворе только двух
комплексов МА и МАг получим
"1 = Ае^, (86)
а2 = Ае2р2 - Ае^, (87)
Ьх = Де2, (88)
й, = (Ае1-Аея)-&-. (89)
Рг
Отсюда находим константы устойчивости |3i и (Зг и их оптические
характеристики Aei и Аег.
(90)
а1&2 + Ь[
.56
афг + 61
(91>
ct^bn ~j~ ci\b^
Aex = ---
ci\b\ - аф%
(92>
Aea = bx.
(93>
В случае устойчивых комплексов некоторые затруднения вызывает вычисление
равновесных концентраций лиганда. Если комплексы не отличаются высокой
устойчивостью, то общая концентрация лиганда не будет существенно
отличаться от равновесной.
Для определения момента эквивалентности в титриметри-ческих методах в
последнее время широко стал использоваться спектрофотометрический метод.
С изменением концентрации какого-либо поглощающего компонента в процессе
титрования меняется оптическая плотность раствора.
Метод спектрофотометрического титрования основан на последовательном
измерении светопоглощения раствора, меняющегося в процессе титрования.
Непременным условием для применения данного метода является приложимость,
к изучаемому раствору основного объединенного закона светопоглощения
Бугера - Ламберта - Бера, справедливого для монохроматического потока
лучистой энергии.
Обычно графики строят в координатах D = f(V). По ординате откладывается
значение D, по абсциссе - объем V реагента, концентрация которого
известна. Процесс титрования графически выражается двумя пересекающимися
прямыми линиями.
Метод спектрофотометрического титрования по способу определения момента
эквивалентности сходен с кондуктомет-рическим и особенно
амперометрическим методом. Во всех этих методах для нахождения конечной
точки титрования* прибегают к экстраполяции. Для экстраполяции используют
такие участки кривой титрования, где в избытке находится либо титруемый
ион, либо реагент, т. е. участки, где диссоциация комплекса практически
подавлена. Такие методы имеют преимущества перед методами, в которых
момент эквивалентности определяется по отрезку кривой вблизи от точки
эквивалентности (например, в методе потенциометрического титрования).
Ход кривой спектрофотометрического титрования зависит от того, какой из
компонентов, участвующих в реакции, по-
5. МЕТОД СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
5 Т
глощает при выбранной длине волны. Типы отдельных кривых титрования
приведены на рис. 22.
1. Поглощает раствор испытуемого вещества А; поглощение его
уменьшается по мере добавления раствора реагента Б. Продукт реакции В и
реагент Б не поглощают (рис. 22,а).
2. Поглощает реагент Б, испытуемое вещество А и продукт реакции В не
поглощают. Значение оптической плотности возрастает после достижения
точки эквивалентности (рис. 22,б).
3. Поглощает продукт реакции В, испытуемое вещество А, и реагент Б не
поглощают. Светопоглощение раствора возрастает по мере накопления
"окрашенного" продукта реакции и становится постоянным после достижения
точки эквивалентности (рис. 22,в).
4. Поглощает испытуемое вещество А и реагент Б, продукт реакции В не
поглощает. Светопоглощение раствора уменьшается по мере того, как
испытуемое вещество А вступает в реакцию и возрастает с увеличением
избытка "окрашенного" реагента Б (рис. 22,г).
5. Поглощают продукт реакции В и реагент Б, испытуемый раствор не
поглощает (рис. 22, д). Возможны два случая:
а. Реагент Б поглощает в большей степени, чем продукт реакции В. В
процессе титрования светопоглощение увеличивается до наступления момента
эквивалентности, так как накапливается "окрашенный" продукт реакции В.
Светопогло- ¦ щение вновь возрастает при добавлении избытка "окрашенного"
реагента Б и после достижения точки эквивалентности (кривая /).
6. Продукт реакции В поглощает больше, чем реагент Б. Светопоглощение
увеличивается по мере накопления в растворе "окрашенного" продукта
реакции В. После достижения точки эквивалентности поглощает избыток
реагента Б (кривая 2).
б. Поглощает испытуемое вещество А и продукт реакции В, реагент Б не
поглощает. Здесь также возможны два случая (рис. 22, е):
а. Испытуемое вещество А поглощает больше, чем продукт реакции В.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама