Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 22

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 98 >> Следующая

Светопоглощение раствора падает по мере уменьшения концентрации
испытуемого вещества А и становится постоянным после достижения точки
эквивалентности (кривая /).
б. Продукт реакции В поглощает больше, чем испытуемое вещество А.
Светопоглощение раствора увеличивается до наступления момента
эквивалентности, так как возрастает концентрация "окрашенного" продукта
реакции (кривая 2).
7. Поглощают все три компонента: испытуемое веще-
.58
и
V
-V
Рис. 22. Различные типы кривых спск-трофотометрического титрования
:ство А, реагент Б и продукт реакции В. Возможны три случая (рис. 22, ж):
а. Испытуемое вещество А и продукт реакции В поглощают эквивалентно,
поэтому до наступления момента эквивалентности светопоглощение раствора
остается постоянным и увеличивается только после добавления избытка
реагента Б (кривая 1).
б. Испытуемое вещество А поглощает больше, чем продукт реакции В.
Светопоглощение раствора уменьшается до момента эквивалентности (кривая
2).
в. Продукт реакции В поглощает больше, чем испытуемое вещество А.
Светопоглощение раствора увеличивается .до момента эквивалентности
(кривая 3).
Во всех трех случаях после достижения момента эквивалентности
светопоглощение раствора определяется избытком реагента Б.
8. Все три компонента не поглощают. Добавленный четвертый компонент
вступает в реакцию с избытком реагента Б и поглощает при определенной
длине волны. Такое вещество (четвертый компонент) является индикатором.
Этот случай графически воспроизводится как первый или второй случай (рис.
22, а, б).
Излом на кривой титрования может не всегда совпадать с моментом
эквивалентности по стехиометрическому уравнению реакции. В последнем
случае необходимо ввести эмпирическую поправку. Последнюю находят в
процессе титрования ряда растворов с различной концентрацией и берут
средние значения из полученных результатов.
В методе спектрофотометрического титрования могут быть использованы все
химические реакции, встречающиеся в других титриметрических методах, т.
е. практически необратимые реакции.
Однако метод спектрофотометрического титрования имеет ряд преимуществ
перед визуальными методами титрования, так как применим для титрования
растворов с низкой концентрацией и к реакциям, которые не заканчиваются в
точке эквивалентности (например, образование малоустойчивых комплексов,
нейтрализация слабых кислот и оснований, реакции окисления-восстановления
систем с потенциалами, не сильно отличающимися по величине). Кроме того,
метод более специфичен и позволяет легко проводить последовательное
титрование двух компонентов.
Метод спектрофотометрического титрования имеет то преимущество перед
методом прямого спектрофотометрического определения, что он позволяет
проводить определение в присутствии компонентов, частично поглощающих при
выбранной длине волны, так как важно изменение оптической плотности в
процессе титрования, а не абсолютное значение ее;
.60
при этом должно выполняться лишь одно условие: поглощение определяемых
ионов должно быть значительно больше поглощения присутствующих в растворе
посторонних веществ. Этим объясняется большое внимание исследователей к
методу спектрофотометрического титрования1. Хорошо разработаны основы
фотометрического титрования кислот и оснований 2.
Особенно широко в методе спектрофотометрического титрования используются
реакции комплексообразования. Имеется сравнительно небольшое число работ,
в которых лигандами являются неорганические соединения 3.
В большинстве работ в качестве реагентов используются комплексоны и
главным образом этилендиаминтетрауксусная кислота или ее двунатриевая
соль. В этом случае применяются варианты безындикаторного и индикаторного
титрования..
Вывод уравнения безындикаторного титрования был сделан на основании
следующих рассуждений4. Пусть в процессе титрования образуется
комплексное соединение по уравнению
М + А ^ МА,
т. е. компоненты реагируют в соотношении 1:1. Если при выбранной длине
волны поглощают все три компонента (ион-комплексообразователь, лиганд и
комплекс), то согласно основному закону светопоглощения
D = ^ е; [*'] U (94)
I
где D - суммарная оптическая плотность, еf - молярный коэффициент
погашения каждого компонента, [г]- концентрация каждого компонента, I -
толщина поглощающего слоя. Ввиду того что в процессе титрования толщина
поглощающего слоя остается постоянной, произведение е*/ = fej есть
постоянная величина. С другой стороны,
D = [М] km -f- [МА] ймА [А] &а• (95)
1 R. Е. G о d d u, D. N. Hume. "Anal. Chem.", 28, 1740, 1954-
J. В. H e a d r i d g e. "Talanta", 1, 293, 1958.
2 R. Muller. "Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.", II, 1, 1939; Ю. 10.
Лурье, Э. Таль. "Зав. лаб.", 9, 702, 1940; J. Mika. "Z. anal.
Chem.", 128,
159, 1948; A. R i n g b о m, F. Sundman. "Z. anal. Chem.", 116, 104,
1939; R. F. Goddu, D. N. Hume. "Anal. Chem.", 26, 1679, 1954.
3 W. Boyer. "Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.", 10, 175, 1938; P. West.
C. d e Vries. "Anal. Chem.", 23, 334, 1951; О. M e n i s, D. Manning, R.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама